ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Частоты валентных колебаний СН3-группы из "Новые данные по ик-спектрии сложных молекул" Валентные СН-колебания метальных групп, присоединенных к ненасыщенным или полярным группам. Метильная группа дает две фундаментальные частоты валентных СН-колебаний в случае молекул с симметрией С у, однако число частот увеличивается до трех при симметрии Сз из-за снятия вырождения Уаз-колебаний. Однако у полярных молекул наблюдается также связь между фундаментальными частотами этих колебаний и обертонами деформационных колебаний метильной группы. Вследствие этого появляются серии полос между 2980 и 2700 см , различающихся положением в спектре и относительной интенсивностью в зависимости от положения полос обертонов. Подробный анализ спектров различных классов соединений позволил все-таки получить полезные корреляции, хотя в некоторых случаях могут быть сомнения в точности отнесения частот. [c.10] Аналогичное увеличение частот по сравнению с углеводородами обнаруживается и в других рядах соединений. У систем с разветвленными цепями воздействие на каждую метильную группу зависит от числа атомов углерода, отделяющих ее от главного заместителя. Указанные авторы вывели эмпирическое уравнение V —где vo — соответствующая частота предельного углеводорода N — число углеродных атомов цепи А и В — константы для каждого ряда соединений. Константа А характеризует полярность заместителя, а В — индуктивный эффект. Последний зависит больше от конфигурации цепи, чем от типа полярной группы. Для прямых цепей индуктивный эффект падает в 0,45 раза на каждом звене между полярным заместителем и метильной группой. [c.14] Передача влияния полярной группы так далеко вдоль цепи кажется удивительной, но есть другое доказательство этого явления, основанное на измерении интенсивностей, которое показывает, что полярный заместитель влияет на соседние метиленовые группы. Это воздействие постепенно ослабевает, но еще ощутимо у четвертого от полярного заместителя атома углерода. Ясно, что явления такого рода, если ими пренебрегать, могут приводить к ошибкам в определении длины цепи по измерениям интенсивностей. [c.14] Вернуться к основной статье