ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Распределение по размерам молекул и ассоциатов из "Каталитическое гидрооблагораживание нефтяных остатков" Как отмечалось вьпие, при изучении структуры нефтяных остатков большое значение имеет выявление закономерностей распределения компонентов остатков по размерам составляющих их молекул, частиц и ассоциатов. От этих показателей во многом зависит правильный подбор поровой структуры катализатора, эффективность диффузионных процессов в порах единичной гранулы. [c.35] Весьма инетересное применение метода ГПХ нашли авторы работы [32], которые оценили, как исключаются асфальтены из пор катализатора, применяемого при каталитическом гидрообессеривании остатков. Образец катализатора с известным распределением по размерам пор, погружают в нефтяной остаток с известным содержанием асфальтенов. Объем взятой навески остатка в 3 раза превышает общий объем пор взятой навески катализатора. Катализатор с остатком вьщерживают в автоклаве при постоянной температуре в течение 4 ч до установления равновесия, перемешивая каждые 1,5 ч. Для исключения возможности окисления воздухом свободное пространство автоклава заполняется азотом. После достижения равновесия жидкость, не проникшая в поры катализатора (наружная), сливают через сетку и анализируют методом ГПХ с получением распределения по размерам молекул и частиц и определением содержания металлов (ванадия, никеля). Жидкость, проникшая в поры катализатора (внутренняя), экстрагируется из катализатора последовательно бензолом и смесью метанола и бензола (1 1). После отгонки растворителя, оставшуюся жидкость анализируют так же, как и наружную часть остатка. [c.38] Таким образом, на примере вышеописанного эксперимента, можно сделать вывод, что изучение вопросов агрегатного состояния сырья при внсоких температурах с оценкой степени проникновения компонентов сырья в поры реальных катализаторов и использованием метода ГПХ — один из надежных методов выявления механизма диффузии тяжелого сырья в поры катализатора. На основе таких экспериментов, очевидно, можно проводить отбор пористых носителей для создания эффективных катализаторов. Зная распределение компонентов сырья по их размерам и распределение общего объема пор катализатора по диаметрам этих пор,можно прогнозировать степень проникновения сырья в поровую структуру катализатора. [c.39] С ПОМОЩЬЮ метода ГПХ можно оценивать закономерности изменения распределения компонентов сырья по молекулярным массам или по размерам молекул и частиц в продуктах каталитического гидро--облагораживания, полученных при фактическом режиме работы экспериментальной или промыщленной установки. Нанример (рис. 1.14),повышение температуры ведет к резкому снижению молекулярных масс, из распределения при 352 °С практически исчезают компоненты с молекулярной массой выше 10 ООО [33]. [c.40] На основе данных ГПХ разделения различных остатков было установлено весьма широкое распределение компонентов сырья по размерам молекул и частиц. Нижний предел находится в интервале 0,7-1,0 нм, а верхний достигает 100 нм. Средние размеры молекул, обогащенных серой находятся в интервале 1-3 нм, никельсодержащие соединения имеют средние размеры около 2 нм, а ванадийсодержащие компоненты, в зависимости от степени термодеструктивного разложения или диссоциации асфалыеновых структур и ассоциатов находятся в интервале диаметров 2-10 нм. [c.40] Расчеты размеров высокомолекулярных сера органических соединений с известной структурной формулой, исходя из длин углов связей и Вандерваальсовых радиусов атомов, показывают, что они могут изменяться в пределах от 0,5 до 1,0 нм, а для металлпорфиринов от 0,7 до 1,2 нм. Если учесть то, что в нефтяных остатках эти соединения могут входить в состав более сложных молекул с разветвленной структурой или находиться в составе структурных фрагментов смол и асфальтенов, фактические размеры их можно ожидать более высокими, чем расчетные, например, как указанно вьиие, по данным ГПХ остатков. Более точные данные можно было бы получить тем же методом ГПХ при наличии узких фракций концентратов гетероатомных соединений, выделенных препаративно из нефтяных остатков, но таких данных пока не опубликовано. [c.40] Вернуться к основной статье