Распределение по размерам молекул и ассоциатов

Распределение по размерам молекул и ассоциатов [c.35]

Молекулярная перегонка и гель-хроматография ВМС должны приводить к дифференциации частиц (молекул, ассоциатов, мицелл и т.д.) в соответствии с их распределением по размерам, формирующимся в условиях проведения [c.182]

Можно рассчитать, как изменяются числа агрегации (фактор ассоциации) молекул ПАВ в поверхностных образованиях и средняя плотность распределения агрегатов на поверхности адсорбента по мере увеличения относительного заполнения поверх-ностно-активным веществом границы раздела фаз 0,. От 0,= О,О5 до 0, = О,17 число агрегатов, приходящихся на единицу площади, остается постоянным, но размер их увеличивается, приближаясь к размеру мицелл в равновесном растворе. В области 0,= 0,17 0,5 размер отдельных ассоциатов практически остается постоянным, но зато плотность их распределения (поверхностная концентрация) растет. [c.130]

Как отмечалось вьпие, при изучении структуры нефтяных остатков большое значение имеет выявление закономерностей распределения компонентов остатков по размерам составляющих их молекул, частиц и ассоциатов. От этих показателей во многом зависит правильный подбор поровой структуры катализатора, эффективность диффузионных процессов в порах единичной гранулы. [c.35]

Растворы неионогенных ПАВ при концентрации, превышающей ККМ , вероятно, содержат равновесную смесь ассоциатов различных размеров, что соответствует минимуму свободной энергии системы. Поэтому, говоря о размере мицелл и о факторе ассоциации молекул ПАВ, следует иметь в виду относительно узкий интервал размеров, охватывающий максимум на кривой распределения по их величине. При экспериментальном же определении размеров мицелл необходимо учитывать принцип, положенный в основу измерений (диффузия, рассеивание света и т. п.). [c.18]

Райх предполагает, что раствор неионогенного ПАВ содержит смесь агрегатов различных размеров, характеризующуюся определенным равновесным распределением, которое соответствует минимуму свободной энергии системы. В качестве модели углеводородной части молекулы ПАВ Райх рассмотрел водный раствор алифатического углеводорода. В таком растворе каждая молекула углеводорода проявляет тенденцию к сворачиванию, так как сегменты углеводородной цепи вытесняются из воды и объединяются друг с другом в результате вандерваальсовского притяжения. Как молекулы углеводородов (или углеводородные радикалы неионогенных ПАВ), так и их агрегаты представляют собой плотно упакованные сферы, не содержащие включений молекул воды. Гидрофильные группы, естественно, оказываются на внешней поверхности агрегатов и с увеличением степени ассоциации все большая часть углеводородной поверхности экранируется полярными группами. Агрегация завершается, когда углеводородная поверхность экранирована гидрофильными группами полностью. Достигшие таких размеров и экранированные полярными группами ассоциаты молекул неионогенных ПАВ были названы Райхом завершенными мицеллами . [c.18]

Если силы взаимодействия между атомами А — А и В — В больше, чем между атомами А — В (Ада > 0), то в этом случае в смеси предпочтительнее будут образовываться связи А — АиВ — В, а не связи А — В. Это в конечном счете приводит к образованию ассоциатов А и В различных размеров, концентрация которых будет больше, чем при хаотическом распределении. Образование ассоциатов такого типа заметно скажется на термодинамических свойствах растворов, когда в растворе атомы АиВ присутствуют в небольшом количестве. В этом случае образование группы атомов можно сравнить с образованием молекулы в газовой фазе. Как и в случае газовой фазы, концентрация групп будет определяться общими статистически.ми законами она будет тем меньше, чем выше температура. При высоких температурах группы атомоа распадаются и в системе наблюдается обычное статистическое распределение частиц А, В и АВ. Такая картина наблюдается в растворах полярных молекул в неполярных растворителях, например спиртов в ССЦ или кислот в бензоле, где образуются группы, содержащие от двух до четырех молекул . Предпочтительное образование связей А — АиВ — Вв жидкой смеси представляет собой явление, противоположное образованию идеального раствора. [c.114]

Увеличение расстояния между слоями воды по оси ъ при нагревании объясняет уменьшение вязкости воды, так как высота слоя повышается, а размер площадки основания уменьшается. Ранее С. Катцов [ 11 ] на основе экспериментальных данных по рассеянию рентгеновских лучей при разных температурах рассчитал функцию радиального распределения для воды (рис.1.3). Нами проведено сравнение площадей под кривыми радиального распределения для воды при разных температурах и числом молекул воды в ГК-ассоциате, полученными в результате моделирования вязкости воды (табл. 3.3) и размеров ее ГК-ассоциата (табл. 3.2). Эти зависимости показаны на рис. 3.17 А, Б. Первая зависимость, приведенная на рисунке 3.17 А, является линейной, что свидетельствует о рассеянии рентгеновских лучей от пакетов гексамеров воды. [c.122]

Для обеспечения возможности комплексной оценки структуры нефтяных остатков, их структурно-механической устойчивости и опре-. деления численных значений показателей по эмпирическим зависимостям (1-1)-(1-7) необходимо знание компонентного состава, распределения компонентов по размерам молекул, частиц и ассоциатов, закономерностей изменения реологических свойств и показателя дисперсности, плотности и ряда других показателей физико-химических свойств. От степени информации по указанным показателям зависит выбор эффективных и рациональных способов воздействия на сырье каталитического гидрооблагораживання с целью перевода его в активное состояние- К числу таких способов воздействия следует отнести такие технологические приемы, как испарение и осаждение, приводящие к изменению соотношения объема дисперсионной среды и дисперсной фазы- Рассмотрим основные экспериментальные методы, используемые в исследовательской практике для оценки вышеуказанных показателей. [c.30]

На основе данных ГПХ разделения различных остатков было установлено весьма широкое распределение компонентов сырья по размерам молекул и частиц. Нижний предел находится в интервале 0,7-1,0 нм, а верхний достигает 100 нм. Средние размеры молекул, обогащенных серой находятся в интервале 1-3 нм, никельсодержащие соединения имеют средние размеры около 2 нм, а ванадийсодержащие компоненты, в зависимости от степени термодеструктивного разложения или диссоциации асфалыеновых структур и ассоциатов находятся в интервале диаметров 2-10 нм. [c.40]

Таким образом, при ККМ и выше в растворе существует термодинамическое равновесие между молекулами (ионами) ПАВ и мицеллами, в известной степени аналогичное образованию новой конденсированной фазы. Числа агрегации мицелл (определяемые числом молекул в мицелле) ие настолько велики (30—100 для большинства мицелл), чтобы рассматривать мицеллы как фазы, но достаточны для того, чтобы считать совокупность мицелл псевдофазой . Поэтому в современной термодинамической интерпретации свойств этих систем с успехом используют гомогенную трактовку (равновесие молекулы ассоциат, определяемое константами равновесия, через которые выражаются такие важные параметры системы, как ККМ, размер мицелл и их распределение по размерам), и гетерогенную, основанную на фазовом рав1юве-сии, определяемом равенством значений р, в двух сосуществующих фазах. [c.320]

Промежуточное положение олигомеров сохраняется в любых случаях, хотя граничные значения размеров молекул могут изменяться в зависимости от условий и методов исследования, поэтому олигомерам присущи физико-химические свойства, характерные как для низкомолекулярных, так и для высокомолекулярных соединений. Подобно первым, низшие члены олигомергомологических рядов можно получать с узким молекулярно-массовым распределением при синтезе или путем разделения смеси гомологов. С другой стороны у молекул олигомеров проявляется значительное межмолекулярное взаимодействие, обусловливающее повышение времени структурной релаксации молекулярных ассоциатов, специфические реологические и другие физико-химические свойства [18], приближающие их к высокомолекулярным соединениям. [c.12]

В общем случае жидкая нефтяная система в данный момент времени представляет соб011 объединение множеств неассоциированных молекул (мономеров), ассоциатов и комплексов (ди-, три-, . .., п-меров), характеризующееся определенным распределением молекул по степени ассоциации, как функции параметров состояния системы (Т, Р, Хц,...), соотношения между энергиями ММВ и теплового движения. Ассоциаты и комплексы различаются по степени ассоциации и размерам, по типу, структуре, конфигурации, конформации, взаимной ориентации, массе и способам соединения [c.69]

МИЦЕЛЛООБРАЗОВАНИЕ, самопроизвольная ассоциация молекул ПАВ в р-ре. В результате в системе ПАВ-р-ритель возникают мицеллы-ассоциаты характерного строения, состоящие из десятков дифильных молекул, имеюшдх длинноцепочечные гидрофобные радикалы и полярные гидрофильные группы. В т.иаз. прямых мицеллах ядро образовано гидрофобными радикалами, а гидрофильные группы ориентированы наружу. Число молекул ПАВ, образующих мицеллу, наз. числом агрегации по аналогии с мол. массой мицеллы характеризуются и т. наз. мицелляр-ной массой. Обычно числа агрегации составляют 50-100, мицеллярные массы равны 10 -10 . Образуюгциеся при М. мицеллы полидисперсные и характеризуются распределением по размерам (или числам агрегации). [c.95]

Таким образом, в набухающих сорбентах нельзя рассматривать отдельно как высокомолекулярное соединение, так и сорбируемое вещество. При сорбции происходит контракция всей системы. Как отмечалось, внутри микропор сорбируются отдельные молекулы или нх ассоциаты, состоящие из нескольких молекул воды, которые не связаны между собой. Поэтому они не образуют фазу сорбированного вещества. Понятие плотность сорбированной воды при этом теряет физический смысл. С увеличением влагосодержания, когда имеет место заполнение всех микропустот, слияние ассоциатов, можно говорить о плотности сорбированной воды и численно получить ее значение с помощью гелиевого пикнометра. По нашим данным, для исследуемых материалов при влажности более 10 % она близка к единице, т. е. плотности обычной воды. Подобный результат получен на силикагеле [29] и других материалах. Отсюда следует, что в сорбентах, в которых взаимодействие сорбат — сорбат одного порядка или выше, чем сорбат — сорбент, ассоциаты молекул воды в порах стремятся создать структуру квазильда. Это является следствием специфических взаимодействий молекул воды через водородные связи [55]. Упорядоченность структуры сорбированной воды зависит от относительного влияния молекулярных сил, а последние — от конденсированности (плотности) твердой фазы [56] вблизи ассоциата молекул НаО от распределения ( топографии ) специфических центров сорбции по- контуру поры, ее размера, температуры. Как отмечалось, упорядоченность сорбированной воды в микропорах органических материалов далека от организованной структуры льда I можно ожидать только ближний порядок вблизи центров их сорбции. [c.79]

На состояние подвижного равновесия в растворе существенное влияние оказывает и окрашиваемый волокнистый материал. Помещенное в раствор красителя волокно действует как молекулярное сито, избирательно поглощая только ионы и молекулы красителя, так как ограниченный размер субмикроскопических пор в волокне не позволяет проникать в него крупным ассоциатам красителя. Уменьшение концентрации ионов и молекул красителя в растворе нарушает состояние равновесия в статистическом распределении окрашенных частиц по их размерам и приводит к распаду крупных ассоциатов крвсителя на более мелкие, вплоть до молекул или ионов. [c.49]

Комплексообразование в водном растворе обычно понимается только как соединение катионов с анионами. Однако очевидно, что последнее есть частный случай координации вообще. При координации аниона к катиону из координационной сферы последнего вытесняется часть молекул гидратной воды или других групп, т. е. происходит реакция замещения. Нередко в ассоциате катион и анион могут быть разделены одним или даже двумя слоями молекул воды. Прочность связи катиона с анионом характеризуется величиной константы комплексообразования и зависит от ряда факторов, среди которых основную роль играют размеры и заряд катиона, определяющие его кислотность, а также донорные свойства аниона. Основность анионов может быть сопоставлена, исходя из их протонакцепторных свойств. Оксалат-, ацетат-, карбонат-, фосфат-ионы, которым соответствуют сравнительно плохо диссоциирующие кислоты, являются более сильными основаниями и образуют значительно более прочные комплексы с катионами, чем, например, хлорид-, нитрат и особенно перхлорат-ионы. При исследовании комплексообразования в растворах солей урана были использованы все обычные в этом случае методики спектрофотомет-рия, измерение потенциалов, исследование распределения как между водной и органической фазами, так и между раствором и ионообменными смолами. В настоящее время известно огромное число комплексных ионов урана, как анионных, так и катионных, многие из которых играют важную роль в химии урана [250]. [c.297]

Дефектность структуры пространственно-сетчатых полимеров зависит от условий структурообразования, размера и морфологии ассоциатов, возникших на стадии образования покрытий из пре-полимера, характера распределения на поверхности этих структур функциональных групп. Наиболее высокие адгезионные и когезионные характеристики обнаруживаются для полифенилдиметилсилоксанов одинакового химического состава при кинетически выгодном положении активных групп, участвующих в образовании физических и химических связей. При введении алюминиевой пудры характер структурообразования существенно изменяется. Более жесткие молекулы преполимера с большой концентрацией фенильных звеньев обеспечивают лучшее взаимодействие функциональных групп с чешуйчатыми частицами наполнителя и более однородную структуру покрытий. Более свернутая конформация молекул преполимера с большой концентрацией диметилсилокса- [c.83]

Проведенные исследования пористых образцов позволяют составить некоторое мнение о механизме структурирования пористых сополимеров в среде порообразователя. Первоначально в капле происходит молекулярное распределение мономеров и спирта. По мере роста макромолекул полистирола уменьшается их растворимость в реакционной среде и, в конечном итоге, они выделяются в виде твердой фазы. При этом происходит обволакивание полимерных частиц молекулами спирта с образованием плотного адсорбционного слоя. Возможен частичный захват мономеров. Такое образование в первом приближении напоминает мицеллу. Дальнейшему диффузионному проникновению мономера в мицеллу препятствует сорбированный слой спирта, что приводит к стабилизации и фиксированию размера глобул. При сохранении спиртовой оболочки вокруг глобулы в течение всего процесса полимеризации формируется высоко-пористая глобулярная макроструктура. Возможны определенные колебания в размерах глобул, поскольку система обогащается спиртом по мере полимеризации мономеров и возможно выделение растущих макромолекул полистирола несколько отличного молекулярного веса. Формированию мицелл способствует склонность спиртов к образованию крупных комбинированных циклических ассоциатов вплоть до полимерных Под ориентирующим воздействием молекул спирта полимеризация мономеров в мицеллах завершается формированием глобул с упорядоченным расположением макромолекул или их звеньев и в целом высокопористой глобулярной макроструктурой. Фиксирование пористой структуры гранулы осуществляется по месту контакта глобул либо за счет химического взаимодействия макрорадикалов, либо сшиванием молекулами ДВБ, либо переплетением отдельных макромолекулярных цепей и звеньев. Вероятно, спиртовая оболочка разрушается при высокой степени конверсии мономер ров, поскольку в этот период наблюдается интенсивный выход спирта из гранул в эмульсионную среду. Если же в процессе полимеризации разруН [c.83]