ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы исследования гибкости макромолекул из "Конформации макромолекул" Специфические физические свойства макромолекул объясняются их гибкостью, связанной с наличием большого числа внутренних степеней свободы, обусловленных вращением вокруг единичных связей. С этой точки зрения полимерная молекула может рассматриваться как макроскопическая система, и можно говорить о ее макросостоянии, характеризуемом, например, расстоянием между концами молекулы, ее дипольным моментом и т. д., и микросостоянии, характеризуемом взаимным расположением всех связей в молекуле, т. е. ее конформацией (набором углов внутреннего вращения) ). Очевидно, что свернутым макросостояниям молекулы, в которых расстояние между ее концами много меньше максимального, отвечает несравненно большее число микросостояний, чем вытянутым. Поэтому свободная макромолекула в растворе и в аморфном блочном полимере имеет вид свернутого клубка при растяжении полимеров происходит развертывание клубков, что и обусловливает их способность к большим обратимым деформациям (высокоэластичность) [ ]. [c.19] К сожалению, не существует прямых методов исследования ВОЗМОЖНЫХ конформаций свободных макромолекул, детально характеризующих их гибкость. Однако наблюдаемые на опыте средние значения различных характеризующих макромолекулу величин (размеров, дипольных моментов, оптических анизотропий и т. д.) определяются не только значениями соответствующих величин, относящихся к мономерным единицам, но и средним взаимным расположением последних, зависящим от гибкости макромолекул. Тем самым наблюдаемые средние характеристики макромолекул являются мерой их гибкости и при соответствующем теоретическом анализе позволяют получить полную информацию о механизме гибкости полимерных цепей. [c.20] Третьей величиной, исследование которой позволяет судить о гибкости цепи, является средняя оптическая анизотропия макромолекул она может быть определена из динамического двойного лучепреломления растворов полимеров [16, 66, б7 (если исключить из него эффекты макро- и микроформы) или (с меньшей точностью) из фотоэластического эффекта в обычных высокоэластических полимерах. [c.29] Цветкова [1 1 ], теория оптической анизотропии макромолекул, развитая преимущественно в работах Ю. Я- Готлиба [109-112], изложена в монографии М. В. Волькенштейна [ ] (см. также [ll -l 5]). Значения оптических анизотропий макромолекул весьма чувствительны к строению мономерных единиц полимерной цепи (к значениям валентных углов, вращению в привесках и т. д.) и в связи с этим позволяют получить весьма ценную и в ряде случаев уникальную информацию. Однако эта книга посвящена преимущественно механизму гибкости макромолекул, а влияние гибкости цепи на ее оптическую анизотропию в основном определяется влиянием гибкости на средние размеры цепи [1° ]. Поэтому мы не будем останавливаться на анализе экспериментальных данных и развитии теории оптической анизотропии полимерных цепей. [c.29] Вернуться к основной статье