ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые вопросы теории электродных процессов из "Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз" Выбор условий эксперимента. [c.4] Электрохимический анализ относится к числу интенсивно развивающихся областей химии. Интерес к этому методу, и в частности к вольтамперометрии и полярографии, обусловлен тем, что они дают возможность сравнительно просто получить широкую информацию о кинетике электродных процессов и о составе исследуемых растворов. Одно из наиболее ценных качеств этих методов — высокая чувствительность. Она достигается либо использованием переменного тока,, когда увеличение, отношения сигнала к помехе обеспечивается соответствующими схемами приборов, либо предварительным концентрированием определяемого компонента на электроде или в его объеме, т. е. вовлечением в зону электродной реакции большего количества вещества. Последнее концентрируется в виде амальгамы — амальгамная полярография с накопле-ниeм — и в виде твердого осадка металла или химического соединения — инверсионная вольтамперометрия твердых фаз (пленочная полярография с накоплением ). Основным источником информации в инверсионной вольтамперометрии служат поляризационные кривые электрохимического превращения твердого вещества, предварительно осажденного на поверхности электрода или введенного в его объем. [c.6] Перспективно также использовать Э(Лектрохимические реакции твердых веществ, механически вве.денных в объем индифферентного электрода. Этот вариант, очевидно, целесообразно определить как объемную инверсионную вольтамперометрию. [c.7] Инверсионная вольтамперометрия твердых фаз расширяет возможность электрохимического определения анионов, элементов, не образующих амальгам, не восстанавливающихся до металлического состояния и более благородных, чем ртуть. Изучение этим методом процессов осаждения и растворения малых количеств веществ дает ценные сведения о механизме электродных реакций и особенностях поведения гетерогенных систем, в которых зарождается или исчезает одна из фаз. После.днее представляет практический интерес, например, в связи с применением электрохимических ячеек в качестве элементов электронных схем, где процессы осаждения и растворения тонких слоев металлов и соединений, вероятно, могут использоваться для интегрирования малых токов. [c.7] Развитие инверсионной вольтамперометрии твердых фаз дало толчок для исследований, направленных на поиски инертного твердого электрода, устойчивого к реакциям электрохимического окисления и восстановления, отличающегося достаточно высоким перенапряжением водорода и кислорода и низким остаточным током. Оказалось, что в большой мере этим требованиям отвечают специально подготовленные графитовые электроды, которые сейчас широко используют в инверсионной вольтамперометрии металлов и ионов переменной валентности. Эти электроды с успехом могут быть использованы также в полярографии неорганических и органических веществ, в частности для осуществления разнообразных реакций электрохимического окисления. [c.7] Автор всегда будет с благодарностью вспоминать постоянное внимание и помощь ныне покойной доктора химических наук С. И. Синяковой. [c.8] Ф1/22 Р1/2К потенциалы полуволн анодной или катодной полярограмм, в. [c.10] Если продукты реакции нерастворимы или вступают в химическое взаимодействие с компонентами раствора, необходимо рассматривать процессы, связанные с отводом в глубину раствора продуктов химического взаимодействия или накоплением их на границе раздела электрод — раствор. Химические реакции, следующие за реакцией перехода, называются последующими. [c.11] Рассмотрим два примера. [c.11] В зависимости от условий эксперимента и материала электрода лимитирующей стадией является реакция восстановления (замедленный разряд — ионизация) или рекомбинация атомов . [c.11] Скорость сложного процесса определяется скоростью наиболее затрудненной, лимитирующей, или медленной стадии. [c.12] В электрохимической кинетике большое внимание уделяется изучению процесса передачи электронов, так как эта стадия является определяющей характер зависимости ток — потенциал. [c.12] Для дальнейшего изложения примем следующие допущения. [c.12] Во-первых, будем считать, что в растворе присутствует индифферентный электролит в концентрации, достаточной, чтобы можно было пренебречь миграцией ионов и падением потенциала в диффузной части двойного слоя. [c.12] Вернуться к основной статье