Некоторые вопросы теории электродных процессов

В книге принята следующая система изложения в первой главе освещены некоторые общие вопросы теории электродных процессов. Каждому разделу инверсионной вольтамперометрии посвящена глава (гл. И—IV), где дано теоретическое введение, описаны возможности использования метода для изучения кинетики электродных процессов, приводится электрохимическая характеристика систем осадок — ионы в растворе и способы определения примесей. данного элемента в ряде веществ. Техника эксперимента и подго- [c.7]

Таким образом в рассматриваемой работе развиты некоторые вопросы теории коррозии и цементации на амальгамах в стационарных условиях, когда электродные процессы лимитируются стадией доставки вещества к границе амальгама — раствор. [c.37]

Эта монография охватывает ряд фундаментальных проблем структуры двойного слоя и кинетики электродных процессов исключены такие специальные вопросы, как электрокристаллизация, анодные пленки и полупроводниковые электроды. Эти и некоторые другие вопросы обойдены не в силу их недостаточной важности, а потому, что они не являются существенной частью того основного материала, который необходимо усвоить, чтобы начать серьезное изучение кинетики электродных процессов. Хотя в книге и отсутствует систематический анализ электродных реакций, тем не менее некоторые из них обсуждаются довольно подробно как примеры приложения теории. Методика работы и оборудование почти не рассматриваются, за исключением случаев, когда это требуется для построения теории. [c.7]

Наряду с недостатком книги Глесстона, рассмотренным выше, следует отметить также и то, что отдельные разделы ее написаны слишком кратко и примитивно. Это относится главным образом к изложению теории необратимых электрохимических процессов. Накопленный за последнее время в этой области богатый теоретический и экспериментальный материал не нашел должного отражения в книге. Основной причиной недостаточно полного изложения теории необратимых электрохимических процессов явилось отставание этого раздела электрохимии в зарубежной науке. Поэтому данную часть книги пришлось при переводе снабдить наибольшим числом примечаний и одновременно дать приложение, в котором изложены некоторые вопросы современной теории двойного слоя и кинетики электродных процессов. [c.19]

Такие вопросы теории и механизма электрохимической коррозии, как равновесные и стационарные электродные потенциалы, электрохимическая гетерогенность поверхности металла, кинетика катодного и анодного процессов, работа коррозионного элемента, пассивность и потенциостатический метод исследований, рассмотрены в работах № 5—13. Особенности коррозии металлов в различных условиях службы, например кислотостойкость, грунтовая коррозия металлов, межкристаллитная и точечная коррозия сталей, коррозия сварных соединений, коррозионное растрескивание и усталость, а также некоторые стандартные методы коррозионных испытаний иллюстрируются работами № 14—22. [c.64]

В соответствии с этим гл. I посвящена проблеме межионного притяжения в растворе, которая была в центре внимания электрохимиков в течение 30-х годов текущего столетия и интерес к которой недавно снова возродился в связи со значительными успехами теории концентрированных растворов. Ионный обмен— область важного практического значения — имеет в большой степени электрохимическую основу, контуры которой в настоящее время, по-видимому, достаточно определились, и представляется оправданным обсуждение этих вопросов в гл. П. В последние годы на исследование расплавленных электролитов были направлены значительные усилия ученых, чему способствовало то обстоятельство, что атомной промышленности требовались данные о состоянии тел при высоких температурах некоторые результаты изучения данной проблемы описываются в гл. III. В гл. IV обсуждаются механизмы анодных электродных процессов, знание которых необходимо для фундаментального понимания коррозии. [c.9]

В первых главах книги рассматриваются некоторые вопросы теории полярографии и кинетики электродных процессов, а также дан краткий обзор работ по кинетическим токам. Общие сведения по вопросам теории полярографического метода, а также электрохимической кинетики читатель может найти в пособиях по полярографии [4—6] и в широко известной монографии А. Н. Фрумки-на, В. С. Багоцкого, 3. А. Иофы и Б. Н. Кабанова [7]. [c.5]

Первая глава посвящена феноменологической теории электродных процессов в ней рассматриваются соотношение Бренсте-да—Поляни и некоторые его следствия и вопрос о реальных и идеальных энергиях активации и предэкспоненциальных множителях. Специальное внимание уделяется теории безактивацион-ных и безбарьерных процессов. [c.5]

Я согласен с С. В. Горбачевым, что при рассмотрении проблем теории электродных процессов необходимо максимально пспользовать общие представления химической кинетики. Я не остановился на этом в своем докладе, так как недавно посвятил этому вопросу отдельное сообщение [Сб. Вопросы химической кинетики, катализа и реакционной способности . М., Изд. АН С( СР, 1955, стр. 403]. Однако, вопреки утверждению С. В. Горбачева, из нак0пленн010 при исследовании объемных химических процессов материала отнюдь не вытекает вывод об отсутствии связи между энергиями реакций и энергиями активации. Напротив, соотношение, согласно которому при сравнении реакций, протекающих не идентичному механизму, возрастание энергии реакции сопровождается приближенно пропорциональным снижением ее энергии активации, часто связываемое с именем Бренштеда, получает все новые и новые подтверждения, в частности в работах Н. Н. Семенова и его школы (Н. Н. Семенов. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М., Изд. АН СССР, 1954, стр. 29). [c.136]

Адсорбция деполяризатора на электроде, вследствие повышения его приэлектродной концентрации, приводит к увеличению переходного времени т (особенно при больших плотностях тока) и изменению его зависимости от величины протекающего тока д. Так, если нри электродном процессе, ограниченном диффузией, значение т изменяется пропорционально (1/го) , то при разряде адсорбированного на электроде деполяризатора переходное время пропорционально Иц. В зависимости от обратимости электрохимической стадии и некоторых других факторов разряд адсорбированных частиц может происходить раньше (легче), позже (труднее) или одновременно с частицами, поступающими за счет диффузии. Поэтому на хронопотенциограммах иногда можно различить две ступеньки, отвечающие соответственно процессам с участием адсорбированного на электроде и доставляемого из раствора путем диффузии деполяризатора но чаще наблюдается лишь одна общая ступенька. По форме хронопотепциограмм с постоянным по величине током о не всегда просто определить, легче или труднее вступает в электрохимическую реакцию адсорбированное вещество, между тем это важно для определения количества адсорбированного вещества и особенно существенно для понимания механизма электродных процессов. Решение этого вопроса значительно облегчается, если хронопотенциометрия проводится не с постоянным по величине током, а с током, величина которого изменяется по определенному закону [331]. Известно, например, что при хронопотенциометрии с током, изменяющимся пропорционально квадратному корню из времени [332] (теория метода разработана для цилиндрического и сферического электродов [333]), переходное время для простых диффузионно-ограниченных процессов пропорционально концентрации деполяризатора в растворе, что является большим достоинством метода с аналитической точки зрения. Применение в хронопотенциометрии линейно изменяющегося во времени тока ( о = РО или ступенчато изменяющегося постоянного тока (часть времени подается ток 01, затем это значение скачкообразно изменяется до 02) позволяет установить, [c.65]

В предлагаемой вниманию читателя книге известного американского электрохимика профессора Нью-йоркского университета П. Делахея автор, не претендуя на исчерпывающее изложение фактического материала в области электрохимической кинетики, в первую очередь стремится показать на ряде примеров значение, которое имеют для течения электродных процессов строение двойного слоя и явления адсорбции. В зарубежной литературе такая попытка делается впервые. Этому вопросу посвящена вторая, в сущности говоря, центральная часть книги. В первой части, имеющей до некоторой степени вводный характер, излагаются основы теории двойного электрического слоя и адсорбции на электродах, необходимые для понимания влияния этих факторов на кинетику электрохимических процессов. Такой подход накладывает на книгу профессора Делахея индивидуальный отпечаток и делает ее, в частности, ценным и необходимым дополнением к фундаментальной монографии по электрохимической кинетике К- Феттера, выщедщей недавно в русском переводе. [c.5]