Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
Если применимо приближение первого порядка, то полосы поглощения б дут представлять собой симметричные мультиплеты, линии которых находятся на одинаковом расстоянии от центра. Это расстояние представляет собой константу взаимодействия J и может быть непосредственно измерено. Центр мультиплета соответствует величине химического сдвига протона или иротонов, приводящих к образованию данного мультиплета. Поскольку расстояние междз сигналами в полосе зависит от пространственного расположения взаимодействующих протонов, то численная величина константы взаимодействия дает информацию относительно тонкой структуры соединения.

ПОИСК





Сложные спин-спиновые взаимодействия

из "Установление структуры органических соединений физическими и химическими методами Книга1"

Если применимо приближение первого порядка, то полосы поглощения б дут представлять собой симметричные мультиплеты, линии которых находятся на одинаковом расстоянии от центра. Это расстояние представляет собой константу взаимодействия J и может быть непосредственно измерено. Центр мультиплета соответствует величине химического сдвига протона или иротонов, приводящих к образованию данного мультиплета. Поскольку расстояние междз сигналами в полосе зависит от пространственного расположения взаимодействующих протонов, то численная величина константы взаимодействия дает информацию относительно тонкой структуры соединения. [c.249]
Некоторые экспериментальные значения величины J для ряда систем приведены в табл. 4.10. Чтобы упростить описание взаимодействующих протонов, был введен следующий способ обозначения. В частичной структуре соединения н меруют атомы углерода и идентифицируют взаимодействующие протоны но номерам тех атомов углерода, с которыми они связаны. Так, например, константу взаимодействия между протонами, находящимися у одного атома углерода, записывают как константу взаимодействия между соседними протонами как / 2 и т. д. [c.249]
Интересно отметить некоторые общие закономерности, вытекающие из данных, приведенных в табл. 4.10. Так, например, / 2 ДЛЯ тг/ акс-изомера всегда больше, чем Для г мс-изомера. Точно также 1,2-диаксиальные протоны гораздо сильнее взаимодействуют между собой, чем 1,2-диэкваториальные или 1,2-ак-сиально-экваториальные, т. е. больше, чем или Следует отметить также, что три связи являются в общем случае пределом дальности спин-спиновых взаимодействий в насыщенных системах, в то время как для ненасыщенной связи возможны более дальнодействующие взаимодействия. Константы взаимодействия характеристичны также для различных ориентаций в ароматическом кольце. [c.249]
Данные, приведенные в табл. 4.10, будут еще не раз использоваться нами при обсуждении различных вопросов, связанных с решением структурных проблем. Константы взаимодействия для этильной и изопропильной групп, равные соответственно 6,7— 7,2 и 5,7—6,8 гц, будут часто встречаться также и для ациклических систем. Эти величины, конечно, представляют собой значения, усредненные по всем конформациям. [c.251]
будут рассматриваться ТОЛЬКО такие примеры, в которых все ядра имеют 7=1/2. [c.252]
Здесь применимо приближение первого порядка и будут наблюдаться два дублета. С другой стороны, если А и В магнитно эквивалентны, то = О и образуется синглет с относительной интенсивностью, равной 2. Для промежуточного случая, при котором 6ав приближается к спектр имеет искаженную структуру АХ. С уменьшением интенсивность внутренних компонентов каждого дублета увеличивается по мере сближения дублетов. Поэтому при заданной величине отношения АВ АВ структура будет напоминать триплет, хотя хорошее разрешение показало бы, что центральный сигнал представляет собой дублет с близко расположенными линиями. [c.252]
Па рис. 26 представлена АВ-часть спектра структуры АВХ по отношению к спектру чистого АВ. По расстояниям между первой и третьей, второй и четвертой, пятой и седьмой или шестой и восьмой линиями можно непосредственно получить величину АВ Были предложены соответствующие выражения [15], позволяющие вычислить параметры и Полоса X всегда представляет собой симметричный квартет, который можно непосредственно проанализировать. [c.253]
Другим осложнением, возможным для трехпротонной системы, является случай спектра АВС. Поскольку в этой системе имеют место сложные зависимости, которые лучше анализировать с помощью электронной вычислительной машины, то часто могут оказаться полезными приближения типа АВХ [128]. [c.253]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте