ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлористая сера (полухлористая сера) из "Вулканизация и вулканизующие агенты" В качестве вулканизующих агентов, помимо серы, можно также использовать органические соединения, которые отщепляют серу при температурах, применяемых для вулканизации. [c.91] В течение многих лет наиболее известным соединением этого класса был тетраметилтиурамдисульфид. Однако это соединение в условиях вулканизации не отщепляет свободной серы, о чем свидетельствует тот факт, что смеси, содержащие техраметилтиурам-дисульфид, но не содержащие серы, при вулканизации не вызывают потемнения серебряного зеркала. Поэтому вулканизация с применением тиурама будет рассмотрена в связи с проведением вулканизации в отсутствии серы (см. VII.1), хотя на основании новых аналитических методов было доказано, что при структурировании тетраметил-тиурамдисульфидом образуются серные мостики. Однако сшивка протекает по такому механизму, что свободную серу не удается обнаружить даже в качестве промежуточного продукта реакции поэтому это соединение не причисляется нами к веществам, отщепляющим серу, и вулканизация в его присутствии здесь не рассматривается. [c.91] Наоборот, при вулканизации с применением тиурамтетрасульфи-дов, например, дипентаметилентиурамтетрасульфида (стр. 232), удалось доказать отщепление свободной серы поэтому это соединение следует рассматривать как вещество, действительно отщепляющее серу. [c.91] В связи с рассмотрением указанных веществ можно упомянуть и о тиоиластах [130—135]. Эти продукты взаимодействия алкилен-хлоридов или аналогичных им соединений с полисульфидами натрия сами могут быть превращены в синтетические каучуки, отличающиеся высокой стойкостью к набуханию вместе с тем их можно добавлять вместо серы в небольших количествах к натуральному и синтетическим каучукам. [c.92] Прп нагревании (вулканизации) описанные соединения отщепляют часть непрочно связанной серы, которая расходуется на образование сшивок. [c.92] Основное преимущество соединений, отщепляющих серу, которое оправдывает применение этих подчас очень дорогих веществ, заключается в том, что их присутствие позволяет снизить обычно наблюдаемое выцветание серы из невулканизованных резиновых смесей. Одновременно, впрочем, наблюдаются и другие преимущества. [c.92] В случае применения веществ, отщепляющих серу, вулканизация может начаться только после того, как в результате разложения этих веществ сера выделится в свободном состоянии. Поэтому по сравнению с серной вулканизацией начало вулканизации в ирисут-ствип этих веществ несколько замедляется. При разложении тиурам-тетрасульфидов и производных морфолина одновременно образуются ускорители или активаторы, способствующие затем протеканию вулканизации с большой скоростью. Таким образом, при их использовании процесс вулканизации описывается кривыми, аналогичными тем, которые характерны для применения сульфенамидов (стр. 172) при этом, однако, не удается достигнуть того же эффекта, как с суль-фенамидом. [c.92] В общем, во избежание выцветания серы для получения требуемых результатов достаточно заменить только часть необходимой для вулканизации серы веществами, способными ее отщеплять. В большинстве случаев для достижения аналогичной степени сшивки взамен одной части серы в смесь вводят две части соединения, выделяющего серу. [c.93] Вернуться к основной статье