ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полифункциональные амины из "Вулканизация и вулканизующие агенты" Вьшущеппые в продажу акрилатные каучуки весьма сильно различаются по своему строению, поэтому для них могут быть рекомендованы и различные сшивающие системы. Для сополимеров бутадиена и метилметакрилата, например, можно предложить обычную вулканизацию серой [852]. Для большинства же собственно акрилатных каучуков, которые являются насыщенными продуктами, вулканизация серой невозможна. Самый обычный вид вулканизации в данном случае основан па сшивании полифункциональными аминами. [c.315] В литературе, однако, упоминаются и некоторые другие сшивающие системы для акрилатного каучука, по они до настоящего времени занимают в технологии только второстепенное место. Поэтому в настоящей главе они будут рассмотрены лишь в дополнение к сшиванию аминами. [c.315] Скорость и достижимая степень вулканизации при сшивании акрилатного каучука в значительной степени зависят от состава полимера, а именно, от присутствия полярных групп, например атомов галогена и групп циана, а также от длины эфирных групп в акрилатных полимерах. Но и природа полифункционального амина или других дополнительно применяемых веществ имеет решающее значение для течения вулканизации и свойств вулканизатов. [c.315] Если вулканизовать смеси на основе полиакрилатов с помощью одних лишь этих аминов, то получаются вулканизаты, которые после продолжительного воздействия повышенных температур становятся твердыми и хрупкими. Однако было установлено, что при добавлении относительно больших количеств серы в тех же условиях получают менее твердые вулканизаты. Если применять амин и серу в надлежащих соотношениях, то можно получить вулканизаты с очень высокой термостойкостью [854, 855, 858, 859]. Сера в этом случае в известной степени выполняет роль противостарителя. [c.316] Вместо серы, которая иногда замедляет вулканизацию [862], часто с успехом применяют вещества, выделяющие серу [863], например тетраметилтиурамдисульфид [864] или, особенно, бензтиазилдисульфид [859, 865]. [c.316] Однако эти вулканизационные системы имеют значительные недостатки смеси склонны к прилипанию, отличаются низкой стабильностью при хранении, а полиамины, как известно, могут вызывать раздражение кожи. В поисках путей борьбы с этими недостатками была сделана попытка применять полиамины в сочетании с молекулярными ситами [858, 867], но достигнутый при этом успех весьма незначителен. Затем было найдено, что гексаметилендиаминкарбамат [859, 865, 867] несколько повышает стабильность при обработке кроме того, он, вероятно, менее токсичен. Стабильность при обработке повышается также, если смеси при хранении защитить от действия влаги (заворачивать в фольгу или хранить над специальными осушительными средствами) [858]. [c.316] Не было недостатка и в попытках добавлять к аминам другие компоненты. Так, фирмы, изготовляющие акрилаты, рекомендуют вводить в качестве активаторов двузамещенный фосфат свинца [865, 867], этилентиомочевипу [865, 867—869], которая, предположительно, в условиях вулканизации может отщеплять диамин, окислы свинца, например сурик [865, 867, 868] и другие окиси металлов II, IV и VIII групп [870, 871], эпоксидные смолы [872], стеариновую кислоту [865, 873], теллур [873] и полимер динитробензола [863]. [c.316] Из применяющихся окисей цинка, свинца, марганца, магния, никеля, титана, алюминия, бария, натрия, хрома, железа, меди, олова, кальция или кремния большая часть замедляет вулканизацию при температурах порядка 150° С [871] это особенно ярко проявляется при использовании окисей свинца и цинка. Окись кальция, напротив, действует как активатор. Активирующее действие оказывают также стеараты железа, кадмия, меди, цинка, свинца, кальция и бария. Пентагидрат метасиликата натрия является также весьма интересным вулканизующим агентом, ибо при его помощи получают прекрасное значение остаточного сжатия и очень хорошие свойства в отношении старения. Но он создает трудности в обработке и относительно дорог [854]. Наряду с силикатами щелочных металлов играют роль также их гидроокиси [876], вападаты истаннаты [859]. [c.317] Совместное применение эпоксидных смол в процессе сшивания диаминами приводит к получению вулканизатов с высокой термостойкостью и стойкостью по отношению к ароматическим веществам. Но эластичность таких вулканизатов при низких температурах [728] не вполне удовлетворительная. [c.317] Вернуться к основной статье