Полифункциональные амины

Для вулканизации эпихлоргидриновых каучуков, имеющих насыщенный характер, не может быть применена сера. Эти каучуки содержат хлорметильные группы (см. структуры I и И) с подвижным хлором и вулканизуются с помощью полифункциональных аминов и тиосоединений, например этилентиомочевины, меркапто- [c.580]

И эпихлоргидринового каучука (см. IX.3), где они применяются преимущественно как ускорители, а также в случае полимеров, содержащих карбоксильные группы (см. IX.5.1). Но для этих типов каучуков по соображениям технологического характера в качестве вулканизующих агентов обычно применяются окиси металлов, поэтому имеющее второстепенное значение сшивание аминами было рассмотрено лишь попутно. Для акрилатного каучука и фторкаучука, наоборот, сшивание полифункциональными аминами имеет первостепенное значение. По этой причине вулканизация аминами должна быть рассмотрена в основном на примере этих каучуков. [c.315]

Простые алкиламины — от метиламина до высших аминов — обычные ингредиенты морских водорослей, простейших и беспозвоночных. Встречаются они также в грибах, лишайниках и цветковых растениях. Их биосинтез осуществляется по двум биохимическим реакциям декарбоксилирование аминокислот (реакция а) и аминирование альдегидов, возникающих в результате процесса в (разд. 6.1). Аминокислоты с дополнительными функциональными группами дают полифункциональные амины. Дальнейшие биохимические превращения приводят к различным производным амидам, третичным основаниям, четвертичным аммониевым солям, N-оксидам и др. [c.428]

Несколько оснований, которые могут быть оттитрованы в среде уксусной кислоты, перечислены в табл. 1. Общую основность многих полифункциональных аминов можно определить в среде уксусной кислоты при условии, что р/ а(Н20) каждого аминного азота больше 3,0, и трудности, связанные с растворимостью, устраняются путем использования дополнительного растворителя. Ацетонитрил нейтрален но отношению к кристаллвиолету и ведет себя как активный ингибитор процесса осаждения перхлоратов аминов. В отсутствие дополнительного растворителя осаждение может произойти до завершения нейтрализации всех аминных азотов. [c.36]

Каучуки СКФ вулканизуются различными способами радиационным, термохимическим (окислительновосстановительные системы и оксиды металлов), пероксидами, полифункциональными аминами и их производными (последние получили наибольшее распространение, так как не вызывают подвулканизации). [c.229]

Олигомеры, содержащие на концах цепи атомы галогенов, вулканизуются в присутствии полифункциональных аминов при комнатной температуре с высокой скоростью. Герметики на основе этих олигомеров обладают высокой морозостойкостью. [c.163]

Наиболее распространенные вулканизующие агенты для Ф. к.— полифункциональные амины и их производные, органич. перекиси, внутрикомплексные соеди- [c.401]

Как полифункциональные амины полиэтиленполиамины применяются в качестве агентов сшивания в общих случаях применения аминов, например для сшивания акрилатных каучуков (см. П1.4.1). [c.213]

Глава X. Вулканизация полифункциональными аминами [c.314]

Глава X. ВУЛКАНИЗАЦИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АМИНАМИ [c.314]

Полифункциональные амины играют особенно важную роль в качестве сшивающего агента для некоторых специальных типов эластомеров. Сшивание полифункциональными аминами уже рассматривалось в случае хлорсульфированного полиэтилена (стр. 305) [c.314]

В качестве отвердителей эпоксидных смол чаще всего применяют полифункциональные амины и ангидриды кислот (см. табл. 111.4). Алифатические полиамины применяют для отверждения эпоксидных смол низкой вязкости (типа ЭД-5), поскольку их трудно совместить с высоковязкой смолой. Для снижения токсичности алифатических аминов применяют их аддукты, обладающие малой летучестью, например продукты взаимодействия с жирными кислотами (низкомолекулярные полиамиды Л-18, Л19 и др. с концевыми аминными группами) или с эпоксидной смолой. [c.82]

Скорость и достижимая степень вулканизации при сшивании акрилатного каучука в значительной степени зависят от состава полимера, а именно, от присутствия полярных групп, например атомов галогена и групп циана, а также от длины эфирных групп в акрилатных полимерах. Но и природа полифункционального амина или других дополнительно применяемых веществ имеет решающее значение для течения вулканизации и свойств вулканизатов. [c.315]

Для сшивания фторкаучука также применяются преимущественно полифункциональные амины. [c.320]

Собственно сшивание происходит за счет присоединения полифункционального амина по крайней мере к двум из образовавшихся у различных полимерных цепей двойных связей [c.322]

Для синтеза полиуретановых эластомеров применяют сложные и простые олигоэфиры, а в качестве второй компоненты — алифатические или ароматические полиизоцианаты (1—3, 15]. Как от-вердители полиэфироуретановых форполимеров используют полифункциональные амины и гидроксилсодержащие соединения [6, 19, 20]. [c.144]

Было найдено, что полифункциональные амины являются наиболее перспективными вулканизующими агентами для разработки приемлемых для практики эластомеров. Был исследован целый ряд алифатических диаминов и полиаминов, как первичных, так и вторичных. При вулканизации аминами выделяется фторированный спирт, а в полимере образуются амидные связи. Диамиды или имидазолиновые циклы, очевидно, не образуются [77[. Сополимеры бутадиена и фторированных акрилатов благодаря наличию ненасыщенности поддаются вулканизации серой в дополнение к другим сшивающим агентам, обычно используемым в случае полиакрилатных полимеров. [c.258]

При использовании полифункциональных аминов получают сшитые полимеры с высокой термостойкостью [459] [c.805]

Эпоксисоединения отличаются высокой реакционной способностью и легко реагируют с веществами, содержащими подвижный атом водорода. Если вещества, содержащие эпоксидную лруппу, бифункциональны, то при реакции с би- или полифункциональным амином, фенолом или спиртом образуются полимеры различного молекулярного веса в зависимости от соотношения компонентов. Так, при взаимодействии эпихлоргидрина и дифенилолпропана (оба реагента бифункциональны) могут образоваться весьма разнообразные продукты — от вязкожидких до твердых. Реакция обычно протекает в щелочной среде по следующим схемам. [c.69]

Описан способ получения клеевой пленки нанесением на обе стороны подложки из полиамидного волокна толщиной 0.01 — 0,5. мм композиции, состоящей из глицидилового простого эфира новолачной смолы и амина (о-фенилендиамин, аддукты полифункциональных аминов с жидкой эпоксидной смолой и др.). Пленка обладает удовлетворительной жизнеспособностью, отверждается в течение 25 с при 224 °С под давлением 7 кгс/см [252]. [c.168]

Отверждение ароматическими полифункциональными аминами при получении пеноэпоксидов протекает при 100—150°С в течение довольно длительного времени. Значительного снижения температуры отверждения достигают, как уже говорилось, вводя во вспениваемые композиции карбоновые кислоты различного строения, а также комплексы трехфтористого бора с аминами [6, 45—49, 51— 54]. В присутствии этих комплексов процесс отверждения проходит с высокими скоростями при комнатной температуре [55—58]. В процессе отверждения сначала образуется разветвленный, а затем сетчатый полимер, звенья которого связаны между собой только простыми эфирными связями. Эта особенность химической структуры оказывает положительное влияние на свойства получаемых материалов, в частности, на их электрические характеристики, которые повышаются по сравнению с характеристиками пенопластов, получаемых путем отверждения полиаминами и ангидридами кислот [46]. Кроме того, эти материалы содержат меньше гидроксильных групп и отличаются высокой прочностью при сдвиге и высокой стойкостью к длительному тепловому старению при температурах выше 200 °С [59]. [c.213]

Как отмечалось выше, в настоящее время основным промышленным методом получения имидазолинов является циклоконденсация высших жирных кислот с этилендиаминами. Повышение селективности процесса получения имидазолинов из карбоновых кислот и полиэтиленаминов является актуальной проблемой, так как использование в качестве сырья многоосновных полифункциональных аминов приводит к получению целой гаммы продуктов различного состава и структуры, существенно отличающихся по своим физико-химическим свойствам. [c.350]

Затем этот диэпоксид реагирует с полифункциональным амином, например диэтилентриамином HiN Ha HaNH Ha HaNH2. Каждая аминогруппа действует как нуклеофил на эпоксидную группу. В результате получается полимер с поперечными связями, фрагмент которого показан ниже. [c.306]

Хлорсульфогруппы реагируют с окислами металлов с образованием солей или с полифункциональными аминами с образованием сульфамидных групп. [c.138]

К полифункциональным ионитам относится более широкая группа ионообменных полимеров, прежде всего бифункциональные катиониты и аниониты (например, катиониты, содержащие карбоксильные и оксифенильные группы). Аниониты, получаемые методом поликонденсации, как правило, также полифунк-циональны, поскольку в процессе образования полимера принимают участие функциональные группы исходных мономерных соединений, претерпевающие при этом изменения. К полифункциональным ионообменным полимерам относятся, например, аниониты, получаемые поликонденсацией полифункциональных аминов с альдегидами, полиэтиленполиаминов с эпнхлор-гидрином и др, В макромолекулах таких полимеров содержатся одновременно первичные, вторичные и третичные аминогруппы. [c.6]

Для абляционной теплозащиты космит. кораблей используют композиции на основе поли-2,2 -(ж-фени-лен)-5,5 -дибензимидазола, а также сшитых П., получаемых введением в мономерную систему для синтеза указанного П. сшивающих агентов (трифенилового эфира тримезиновой к-ты или полифункционального амина, образующегося при низкотемпературном окислении диаминобензидина). В последнем случае композиция обладает лучшей абляционной стошсостью. Для получения термостойких антифрикционных материалов (АСП-пластиков) ирименяют П. в смеси с наполнителями, гл. обр. сульфидом молибдена. Связующее для стеклопластиков и клей на основе поли-i ,2 -(ж-фени-лен)-5,5 -дибензимидазола выпускаются в США под названием и м и д а й т. [c.386]

П. в. обладают довольно высокой жесткостью и электризуемостью. Для уменьшения этих недостатков на поверхность волокна наносят два вида поверхностно-активных веществ 1) не11оногенные (производные полиоксиэтилена)—для смягчения и 2) ионогенные (полифункциональные амины и их соли) — для антистатич. обработки. Препараты наносят на волокно из водных эмульсий погружением волокна в эмульсию и пропусканием волокна по поверхности валика, смоченного эмульсией. Эти операции могут производиться как одновременно (из эмульсии, содержащей оба вида поверхностно-активных веществ), так и раздельно. Препараты наносят на отмытое волокно. Возможно нанесение их до сушки волокна, после сушки, после стабилизации и после гофрировки. При нанесении эмульсии до сушки волокно сорбирует большое количество препарата, часть к-рого остается после сушки внутри волокна. Антистатич. препараты, особенно основного характера, наносят, как правило, после тепловых [c.351]

Вулканизация каучуков. Ф. к. вулканизуются при нагревании смесей, содержащих вулканизующие агенты, или под действием излучений высокой энергии. Степень радиационной вулканизации Ф. к. тем выше, чем больше содержание в макромолекуле групп -СНа-. Наиболее распространена вулканизация Ф. к. полифункциональными аминами. Часто используют производные этих вулканизующих агентов (напр., гексаме-тилендиаминкарбамат, бмс-фурилиденгексаметиленди-амин), выделяющие амин только при температурах вулканизации, т. к. сами амины вызывают подвулканизацию. [c.401]

Для вулканизации Эп. к. применяют полифункциональные амины и тиосоединения, к-рые реагируют в присутствии окисей металлов с подвижными атомами хлора метиленхлоридных групп. Типовая (стандартная) смесь на основе Эп. к. (в мае. ч.) каучук —100, стеарат цинка — 1, дибутилдитиокарбамат никеля — 2, закись свинца — 5, 2-меркаптоимидазолин — 1,5, сажа типа ПМ-70 — 50. Смеси изготовляют при 50—60°С. Оптимальная продолжительность их вулканизации при 150°С—20—40 ЛИИ. Вулканизаты Эп. к. характеризуются масло-, бензо-, нефте-, тепло- и озоностойкостью (по маслостойкости они превосходят резины из хлоропреновых, бутадиен-нитрильных и акрилатных каучуков). Резины из сополимера эпихлоргидрина имеют также удовлетворительную морозостойкость (см. таблицу) последняя повышается при введении пластифи- [c.490]

С другой стороны, можно ускорить начало вулканизации применением комбинации дитиокарбаматных или тиурамовых ускорителей. Полифункциональные амины и некоторые бор-азотсодержащие со- динения (боразаны) также оказывают сильное активирующее влияние. Активацию часто используют при изготовлении изделий, которые после определенного замедления начала вулканизации должны быть полностью завулканизованы в течение очень короткого времени, например в обувных прессах с электрическим обогревом. [c.170]

Для сшивания насыщенных полифторалкилов обычно рассматриваются три основных возможности применение органических перекисей [709], полифункциональных аминов (см. Х.2.1), излуче- [c.272]

НИИ ВЫСОКОЙ энергии (см. XVIII.5). Из этих способов наиболее важным является использование полифункциональных аминов. В данном разделе предполагается рассмотреть сшивание органическими перекисями. [c.273]

Для вулканизации акрилатных каучуков предпочтительно пользуются полифункциональными аминами, гидроокисью бария, ди-или полиэпоксидами (см. XIII.4), в некоторой степени также и 2-мер-каптоимидазолипом и окислами свинца (в присутствии серы и без нее), но можно сшивать их также и перекисями [710]. В качестве последних рекомендуются перекиси бензоила, лаурила и дикумила. Хорошие физико-механические свойства можно получить вулканизацией при температуре порядка 200° С, с применением гидроокиси бария [Ва(0Н)2 8НаО] в сочетании с названными вьппе перекисями [710]. [c.273]

Вьшущеппые в продажу акрилатные каучуки весьма сильно различаются по своему строению, поэтому для них могут быть рекомендованы и различные сшивающие системы. Для сополимеров бутадиена и метилметакрилата, например, можно предложить обычную вулканизацию серой [852]. Для большинства же собственно акрилатных каучуков, которые являются насыщенными продуктами, вулканизация серой невозможна. Самый обычный вид вулканизации в данном случае основан па сшивании полифункциональными аминами. [c.315]

Простые ди- и полиамины при использовании их в смесях с фтор-каучуком быстро вызывают подвулканизацию, поэтому смеси нестабильны в обработке. Наибольшее техническое значение и в настоящее время имеют такие вулканизующие агенты и ускорители, при использовании которых наблюдается замедленное начало вулканизации за счет термического распада неактивной самой по себе молекулы с образованием соединений или групп, являющихся вулканизующими агентами. Поэтому были разработаны также и скрытые полифункциональные амины. Подобными веществами являются, например, циклические карбаматы, такие как гексаметилендиаминкарбамат и этилендиаминкарбамат, уже упоминавшиеся в связи [c.320]

Вследствие отсутствия непредельных связей серная вулканизация этих каучуков неприменима. Вулканизацию осуществляют, используя реакционноспособность атома хлора. Он при нагревании взаимодействует с полифункциональными аминами и тиосоединениями и в какой-то мере с оксидами металлов. Для примера приводим состав резиновой смеси (в масс, ч.), которая при 150 °С вулканизуется за 20—40 мин СКЭХГ-100, стеарат цинка — 1, дибутилдитиокарбамат никеля — 2, закись свинца — 5, 2-меркаптоимидазолин—1,5, технический углерод типа ПМ-75—50 [126]. Резины на основе СКЭХГ обладают вполне удовлетворительными физико-механическими свойствами и хорошей тепло- и озоностойкостью. По бензо- и масло-стойкости они стоят выше не только хлоропреновых, но даже бутадиен-нитрильных каучуков в смеси бензина с бензолом (в соотношении 3 1) набухание не превышает 10% (масс.). [c.99]

Описаны [102] стойкие к термоокислительной деструкции клеи на основе форполимеров полиимидов, полученных из полифункциональных аминов и ангидридов. Предложен клей нз иолиимидиой смолы (в сочетании с полиамидной смолой), содержащий алюминиевый порошок и тиксотропную добавку растворитель — диметилформамид. Клей обладает высокой стойкостью к термоокислн-тельной деструкции при 315 °С. Режим склеивания выдержка под давлением 10,5 кгс/см при 315 °С в течение 1 ч [117]. [c.271]

Алионообменпые смолы могут быть получены иминированием резолов полифункциональными аминами или ноликонденсацией фенолов с формальдегидом в присутствии полиамина, в частности поликопденсацией оксиметилфенолов [23] или содержащего оксиметильные группы бисоксифенилметана [24] с триэтилен-тетрамином [22]. [c.249]

Отверждение пенопласта происходит при более низких температурах— при 60 °С в течение 2—3 ч. Снижения температуры отверждения удалось достичь, используя кислый катализатор отверждения — салициловую кислоту. В качестве отвердителей в данной рецептуре используются эвтектические смеси полифункциональных аминов, взятых в стехиометрическом соотношении в расчете на эпоксиэквивалент [6]. [c.220]