ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химия координационных соединений из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" За последние пятьдесят лет химия координационных соединений из узкой и ограниченной области превратилась в наиболее развивающуюся область неорганической химии. В настоящее время в химии координационных соединений накоплен большой экспериментальный материал и она получила широкое теоретическое обоснование. Ее сфера стала теперь настолько обширна, а число и разнообразие соединений настолько велико, что в этой главе придется ограничиться только определением понятий и указанием современных теоретических методов исследования. [c.377] Изучение неорганических металлсодержащих соединений свыше ста лет было в значительной степени описательным. Настоящий теоретический прогресс в понимании структуры и поведения неорганических соединений был невозможен вплоть до открытия электрона в 1897 г., которое дало толчок развитию электронной теории валентности. С этого времени теоретическая неорганическая химия стала быстро развиваться. Этому способствовали главным образом работы пионеров в области химии координационных соединений — Льюиса, Косселя, Лэнгмюра, Сиджвика, Фаянса, Нолипга, Ван-Флека, а также многих других ученых, распространявших и пропагандировавших их идеи. [c.377] Новые понятия в тексте будут объясняться по мере того, как они будут вводиться, но некоторые определения дадим вначале. [c.377] Известно два типа координационных соединений (комплексных соединений, комплексов). К первому типу относятся соединения, представляющие собой нейтральный комплекс, который, согласно нашему определению, будет идентичен приведенному выше комплексному иону, но не будет иметь заряда. Это будет либо комплекс, образованный центральным атомом металла со степенью окисления, равной нулю, окруженным нейтральными лигандами, например [Ре(СО)д] и [Pt(RN )4], либо комплекс, образованный центральным ионом металла, окруженным достаточным для образования нейтрального комплекса числом противоположно заряженных лигандов. Последний случай наиболее распространен примерами таких соединений могут служить [Со(ННз)з(Ы02.)з ], [Ре(АсАс)з1, где АсАс — ацетилацетонат-ион, и [Сг(01)з1, где 01 — глицинат-ион. [c.378] Ко второму типу соединений относятся такие, молекула которых является ионной. В этом случае по крайней мере один из ее ионов должен быть комплексным. Это — наиболее обычный тип комплексного соединения. [c.378] Комплексы, обменивающие лиганды быстро, называют лабильными, а комплексы, обменивающие лиганды медленно, называют стабильными или инертными. Используя эти термины, нужно остерегаться смешения понятий термодинамическая устойчивость и кинетическая стабильность. Например, средняя энергия связи в ионе Сг(Н20)б (122 ккал/моль) примерно такая же, как и в ионе Ре(Н20)б (116 ккал/моль), однако первый из них обменивает свои молекулы воды на молекулы воды растворителя с малой, но вполне измеримой скоростью, в то время как другой обменивает воду очень быстро. [c.379] Значительная часть свойств координационных соединений обусловлена электронной конфигурацией центрального иона, донорными и акцепторными свойствами лигандов и природой связи между лигандом и центральным ионом. По этой причине большее место в этой главе будет уделено этим аспектам химии координационных соединений, нежели вопросам стереохимии, типам изомерии, реакциям замещения, окислительно-восстановительным реакциям и реакциям с переносом электронов. Здесь не будет рассмотрено и значение координационных соединений в аналитической химии, биохимии и электрохимии. [c.379] Координационную химию можно рассматривать как область металлоорганической химии. Однако поскольку в настоящее время металлоорганическая химия остается все еще в значительной степени описательной наукой, ограничимся кратким рассмотрением лишь наиболее интересных разделов, в частности особенностей некоторых типов связи. [c.379] Для детального изучения этих и других аспектов химии координационных соединений полезны руководства [1—8]. [c.379] Вернуться к основной статье