Химия координационных соединений

Теория поля лигандов (метод МО ЛКАО). Теория МО ЛКАО получила в химии координационных соединений название теории поля лигандов. В методе МО ЛКАО принимают, что электроны движутся в поле, создаваемом лигандами и центральным ионом. Молекулярную орбиталь гр можно представить как линейную комбинацию АО центрального иона (хг) и атомных орбиталей лигандов (хь ) = =Можно рассматривать линейную комбинацию АО лигандов как одну так называемую групповую орбиталь Тогда искомая МО примет вид Групповая орбиталь ли- [c.125]

Помимо целей идентификации и спектрофотометрии, электронные спектры поглощения находят широкое применение для решения структурных проблем и прежде всего в химии координационных соединений. Наиболее характерны в этом отношении спектры комплексов переходных металлов, строение которых связано с наличием в них частично или полностью заполненных -орбиталей. Самую простую модель для описания связей в комплексных соединениях переходных металлов дают теории поля лигандов и кристаллического поля. Они позволяют выяснить влияние лигандов на снятие вырождения -орбиталей центрального атома (иона) металла и понять или даже предсказать строение, спектры и магнитные свойства комплексов. Согласно теории кристаллического поля вырожденные электронные энергетические уровни центрального иона могут претерпевать существенные изменения (расщепление) под возмущающим действием полей лигандов, окружающих центральный ион. [c.181]

Различие между инертными и лабильными комплексами наложило глубокий отпечаток на химию координационных соединений п растворах, поскольку методы изучения ионов этих классов во многом различны. [c.32]

Например, для всех растений жизненно важное значение имеет зеленый координационный комплекс магния, известный под названием хлорофилла. Комбинация магния и координированных вокруг него групп придает хлорофиллу электронные свойства, которыми не обладает данный металл или его ион в частности, хлорофилл способен поглощать видимый свет и использовать его энергию для химического синтеза. Все организмы, которые дышат кислородом, нуждаются в цитохромах, координационных соединениях железа, которые играют важную роль в процессах расщепления и сгорания пищи, а также в накоплении высвобождающейся при этом энергии. Более сложные организмы нуждаются в гемоглобине-еще одном комплексе железа благодаря координированным к железу группам гемоглобин связывает молекулы кислорода, не окисляясь при этом. Многие области биохимии на самом деле представляют собой не что иное, как прикладную химию координационных соединений переходных металлов. В данной главе мы познакомимся со строением и свойствами некоторых координационных соединений. [c.205]

В ряде специальных номенклатур, в частности используемых в биохимии и химии координационных соединений, для краткости применяют специальные символы, а также акронимы. Так, для обозначения широко применяемых органических растворителей используют сокращения тетрагидрофуран — ТГФ, диме-тилсульфоксид — ДМСО и др. Было бы очень целесообразно, чтобы для лучшего взаимопонимания публиковались списки сокращений и ряда других символов, применяемых авторами в своих текстах. [c.70]

Изучение неорганических металлсодержащих соединений свыше ста лет было в значительной степени описательным, что в то время было характерно для всей химии вообще. Настоящий теоретический прогресс в понимании структуры и поведения неорганических соединений был невозможен вплоть до от крытия электрона в 1897 г. Это открытие дало толчок развитию электронной теории валентности, и с этого времени теоретическая неорганическая химия стала быстро развиваться. Этому способствовали главным образом работы пионеров в области химии координационных соединений — Льюиса, Косселя, Лэнгмюра, Сиджвика, Фаянса, Полинга, а также многих других ученых, распространявших и пропагандировавших их идеи. [c.230]

Глава 7. ХИМИЯ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.12]

За последние пятьдесят лет химия координационных соединений из узкой и ограниченной области выросла в наиболее развивающуюся в настоящее время область неорганической химии. В последние годы в этой области накоплен большой экспериментальный материал н она получила довольно широкое теоретическое обоснование, Ее сфера стала теперь настолько обширна, а число н разнообразие соединений настолько велико, что в этой главе придется ограничиться только определением понятий и указанием современных теоретических методов исследования. [c.230]

Значительная часть свойств координационных соединений обус ловлена электронной конфигурацией центрального иона, донор ными и акцепторными свойствами лигандов и природой связи между лигандом и центральным ионом. По этой причине большее место в этой главе будет уделено этим аспектам химии координа ционных соединений, нежели вопросам стереохимии, типам изо мерин, реакциям замещения и окислительно-восстановительным реакциям. Здесь не будет рассмотрено и возрастающее значение координационных соединении в области аналитической химии, биохимии и электрохимии. Для детального изучения этих и других аспектов химии координационных соединений полезны многие прекрасные руководства . [c.232]

Учебное пособие может быть использовано для организации спецкурсов по химии координационных соединений в университетах и технических вузах химического профиля, а также для ознакомления с данной отраслью науки специалистов смежных направлений. [c.4]

Структурные изомеры различаются пространственным расположением атомов, другими словами, между ними имеется химическое различие. В химии координационных соединений приходится встречаться со многими типами структурной изомерии. Два из них указаны на рис. 23.8 в качестве примера. Изомерия положения представляет собой относительно редко встречающийся, но интересный тип изомерии, который наблюдается в тех случаях, когда какой-нибудь лиганд может координироваться двумя различными способами. Например, нитрит-ион NOj способен координироваться либо через атом азота, либо через атом кислорода (рис. 23.9). Koi да он координируется через атом азота, лиганд NOj называют нитро , а когда он координируется через атом кислорода, его называют нитрито . Изомеры, показанные на рис. 23.9, отличаются по своим химическим и физическим свойствам. Например, изомер, координированный через азот, окрашен в желтый цвет, а изомер, координированный через кислород,-в красный. К числу других лигандов, способные координироваться через различные донорные атомы, относится тиоцианат S N он можо координироваться либо через азот, либо через серу. [c.380]

ВВЕДЕНИЕ В ХИМИЮ КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.11]

Основные понятия химии координационных соединений [c.11]

Возможны два подхода к предвидению состава и строения продуктов взаимодействия катиона металла с лигандами. Первый из них — это непосредственный расчет относительной устойчивости всех мыслимых конфигураций для конкретного случая, например методами квантовой механики. Второй — это использование предшествующего опыта, сформулированного в виде описания типичных координационных чисел катиона, типичных способов координации лигандов, полуэмпирических правил, связывающих термодинамические характеристики связей и стереохимические требования катиона и лиганда с их структурой и т. д. Оба подхода имеют свои достоинства и недостатки. Эффективность обоих подходов мала в тех (нередких в химии координационных соединений) случаях, когда энергетическая выгодность различных продуктов реакции близка. [c.19]

Фотоэлектронные спектры в химии координационных соединений используют в основном для определения связывающего или разрыхляющего характера валентного уровня (характера МО) и для установления взаимосвязи между характером химической связи и структурой валентных уровней. [c.263]

Ниже рассмотрены примеры, когда колебательная спектроскопия достаточно просто решает вопросы, важные для химии координационных соединений. [c.276]

Таким образом, современная химия нефти располагает богатым арсеналом аналитических средств, сформированным благодаря комплексному освоению достижений физики, физической, аналитической и органической химии, химии координационных соединений и полисопряженных систем и других естественных наук. Конечно, было бы неправильно полагать, что химики-нефтяники уже полностью исчерпали ресурсы смежных научных дисциплин пополнение аналитической базы за счет привлечения этих ресурсов еще может во многом способствовать дальнейшему развитию науки о нефти, углублению представлений о природе нефтяных компонентов. [c.46]

Как видно из ее данных, содержание ванадилпорфиринов в образцах нефти заметно снижается в результате их взаимодействия с комплексообразующими реагентами, поскольку, как известно из химии координационных соединений, металлопорфирины способны вступать во взаимодействие с комплексообразователями [llOj. Эта реакция носит название реакция экстракоординации и заключается в дополнительном присоединении молекулой металла дополнительных лигандов [111]. К числу наиболее активных экстралигандов относятся азотсодержащие комплексообразующие [c.141]

В химии координационных соединений атом металла называют центральным атомом, или центром координации, а связанные с ним органические молекулы или радикалы, а также неорганические ионы — лигандами (адендами). [c.350]

Экспериментальные значения длины волны Х,1 максимума полосы поглощения для аквокомплекса [Си +] 7,9-10 м, аминокомп-лекса [Си +] в водном растворе 5,9-10- м и в жидком аммиаке 6,4-10 7 м. Сравнивая их с расчетными данными, приведенными в приложении I, видим, что совпадения имеют место лишь в случае модели плоского квадрата (в интервале значения ц от 10,02-10 до 16,7- Ю Зо Кл-м) и отчасти для модели пирамиды с квадратным основанием. Этот пример также иллюстрирует возможности структурного анализа по электронным спектрам поглощения в химии координационных соединений. [c.183]

Исчерпывающие таблицы магнитных моментов парамагнитных ионов цто porp и третьего переходных рядов приведены в монографии Современная химия координационных соединений под редакцией Дж. Льюиса и Р. Уи.ч кинса, Издатинлит, 1963. [c.276]

Полный обзор термодинамики комплексообразования в растворах приведен Россоти в гл. 1 его монографии Современная химия координационных соединений , Издатинлит, 1963. Из этой монографии читатель почерпнет дополнительную информацию относительно экспериментальных методов и детальное рассмотрение термодинамических функций. [c.287]

Для более подробного ознакомления с этими вопросами см. гл. 4, написанную Т. Данном в книге Льюиса и Уилкинса Современная химия координационных соединений . [c.297]

Авторы настоящего пособия стремились избежать характерной для большинства аналогичных пособий концентрации внимания на соединениях -металлов. В книгу введен раздел, посвященный физическим методам исследования координационных соединений, не рассмотренным в ранее изданных учебниках. Необходимость такого раздела обусловлена уникальными возможностями, которые открывают эти методы при исследовании строения и свойств комплексов, а также равновесий комплексообразования в сложных многокомпонентных системах. В книге отражены итоги развития науки в области координационной химии за последние десятилетия рассмотрена химия макроциклических и металлорганических соединений, новые методы синтеза комплексов. Более полно, чем в предыдущих изданиях, охвачены имеющиеся подходы к интерпретации материала в химии координационных соединений включен параграф о методе молекулярной механики, приведено описание энергетики частиц с помощью термов, которое необходимо для понимания спектральных методов исследования. Обсуждены особенности комплексообразования в ра личных агрегатных состояниях. Разделы, в которых рассматриваются основные типы комплексных соединений и методы синтеза, иллюстрированы большим количеством примеров. [c.3]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

При помощи аналогичных пульверизаторам газодинамических устройств из расплавленных металлов получают частицы с числом атомов 30—700. Их также называют (безлигандными) кластерами, хотя взаимосвязь этих частиц с химией координационных соединений практически отсутствует. [c.142]

Диаграммы Танабе и Сугано для различных -конфигураций приведены в кн. Современная химия координационных соединеннй/Под ред. Д. Льюиса н Р. У и л к и н с а. — М. ИЛ, 1963. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология