ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизмы нарушения правил отбора из "Теоретическая неорганическая химия Издание 3" С физической точки зрения 3 - и 4р-волновые функции могут быть смешаны, центральный атом не является центром инверсии (элемент симметрии ). Есть две возможности снятия г поместить центральный ион металла в искаженное статическое поле, или асимметрическое поле, создаваемое несимметричными колебаниями лигандов на промежуток времени, достаточный для осуществления электронного перехода (принцип Франка—Кондона). [c.488] Наличие центронесимметричного поля можно обнаружить при сравнении интенсивностей полос поглощения спектров в видимой области для цис- и транс-изомеров [Со(ЭДА)2Х2 (X—Р или С1) в водных растворах. Интенсивности полос для транс Изомера, являющегося центросимметричным, в три или четыре раза меньше интенсивности соответствующей полосы г мс-изомера, у которого нет центра инверсии. Подобные примеры весьма многочисленны. [c.489] Другой механизм, с помощью которого может сниматься запрет с й— -перехода, по-видимому, особенно важный для центральносимметричных комплексов, известен под названием электронно-, колебательного или вибронного механизма. Математически он выражается с помощью введения в волновую функцию члена, учитывающего связь между электронной и колебательной компонентами волновой функции. Его легко представить, если иметь ввиду, что некоторые колебания (рис. 11-10) будут снимать центр симметрии. [c.489] Часто наблюдают, что (1— -полосы, лежащие близко к полосам разрешенных переходов с переносом заряда, обладают необычайно высокой интенсивностью. В табл. 11-10 сопоставлены относительные интенсивности различных переходов. [c.490] Вернуться к основной статье