ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы снятия поляризационных кривых из "Курс теоретической электрохимии" В некоторых случаях определяют непосредственно напряжение разложения всего электролита в целом, что может быть выполнено с помощью более простой установки (рис. 99). Напряжение, подаваемое на клеммы электролизера /, от источника тока, через реостат 4, включенный потенциометрически, изхмеряется вольтметром 2, сила тока измеряется миллиамперметром 3. Получаемые поляризационные кривые в более простых случаях имеют вид, показанный на рис. 94. [c.266] В табл. 39 приведены следующие величины напряжения разложения нормальных растворов некоторых электролитов. [c.267] В качестве приборов для этой цели неоднократно применялись особые коммутаторы (см., например, коммутатор Е. И. Шпиталь-ского, рис. 100). [c.267] Коммутатор приводится в движение с помощью мотора, скорость вращения которого может быть изменена. В размыкающий рычажок 9 вделана платиновая проволочка, замыкающая ток через ртутные контакты. [c.268] С помощью такого коммутатора можно достаточно точно учесть время, прошедшее после размыкания до момента измерения. Время размыкания можно менять, изменяя скорость вращения коммутатора. Для определения времени, кроме того, нужно точно установить моменты включения тока дисками 3 и 2. Как правило, потенциал, установившийся под действием злектролизующего тока после выключения последнего, изменяется быстро, но далеко не мгновенно, и з атем приближается к значению, характерному для неполяризованных электродов. [c.268] Для непосредственного наблюдения кривых, даваемых осциллографом, служат зеркала 8, 9 я 10, линза 11 и специально устроенный барабан 12, на котором можно наблюдать появление тех же кривых. Барабан 12 приводится во вращение от того же синхронного мотора. [c.270] Ход изменения силы тока и напряжения для переменного тока изображен на рис. 103. В данном случае кривая силы тока не совпадает с напряжением по фазе. [c.270] Если с помощью коммутатора периодически размыкать ток, поляризующий электроды, то в моменты его выключения электроды будут создавать свой собственный ток поляризации, обусловленный создавшимся напряжением поляризации и направленный противоположно поляризующему току. Однако токи при этом получаются несимметричными и совершенно различного типа. [c.270] Электронный осциллограф. В некоторых случаях для получения осциллограмм электродных процессов применялись электронные осциллографы, обычно используемые для изучения переменных электрических процессов. Основной частью осциллографа является электронно-лучевая трубка, состоящая, в свою очередь, из 1) электронной пушки — устройства для получения узкого луча быстродвижущихся электронов 2) фокусирующего устройства для управления лучом 3) флуоресцирующего экрана, на котором появляется светящееся пятно при ударе электронного луча. [c.270] Схема вакуумной электронно-лучевой трубки изображена на рис. 104. [c.270] Управление лучом в электронно-лучевых трубках осуществляется обычно с помощью электрического поля. [c.271] Для этого после второго анода 5 в трубке установлены две пары так называемых отклоняющих или управляющих пластин, взаимно перпендикулярных друг другу, — вертикально-отклоняющие пластины 6 и горизонтально-отклоняющие пластины 7. [c.271] Если к одной из пар отклоняющих пластин подвести постоянное напряжение, то пятно переместится по экрану на величину, пропорциональную этому напряжению. Если постоянное напряжение подвести ко второй паре отклоняющих пластин, то пятно переместится по экрану в направлении, перпендикулярном направлению первого смещения. Когда одновременно подводятся оба эти напряжения к соответствующим отклоняющим пластинам, пятно окажется в вершине прямоугольника, построенного на линиях перемещения пятна в двух взаимно перпендикулярных направлениях. [c.271] Зная чувствительность трубки по напряжению (т. е. величину отклонения пятна на экране в мм при подведении к отклоняющим пластинам напряжения в 1 в), можно производить с помощью трубки измерение величины напряжения и силы тока. [c.272] Если подводить к отклоняющим пластинам электролизующий ток и периодически выключать его, заменяя его током разряда того же электрода, периодически сменяющего ток заряда (т. е. по существу переменный ток), то можно наблюдать изображение этих изменений на экране или же сфотографировать изображение на пленку, помещенную на вращающемся барабане. Таким образом возможно определить числовые значения силы тока и напряжения для характерных точек кривых. [c.272] На абсциссах таких графиков откладывается время, а на ординатах — либо напряжение, либо сила тока, периодически изменяющиеся во времени. [c.272] С помощью электронного осциллографа можно производить запись полярограмм, получающихся при периодическом включении поляризующего тока (кривые заряда) и при периодическом выключении его (кривые разряда). [c.272] Розовым. Этот осциллограф состоял из струнного гальванометра или обычного гальванометра и камеры для развертки и фотографирования записи показаний гальванометра, регистрирующего изменения электродвижущей силы на электродах, т. е. на изучаемом катоде и электроде сравнения. Струна гальванометра, перемещающаяся по шкале под влиянием электрического поля, непосредственно включалась в цепь щатодного вольтметра, т. е. потенциометра с ламповым усилителем вместо обычного гальванометра. В качестве приспособления для развертки и фотографирования передвижений нити гальванометра была использована особая рама, по которой могла перемещаться фотографическая пластинка. Съемка осциллограммы производилась на фотопластинке размером 9Х 12 см во время движения последней. Для этого пластинка вставлялась в металлическую рамку и подвешивалась на перекладину, закрепленную между двумя параллельными шнурами. Эти шнуры были перекинуты через блоки таким образом, что при отпускании тормоза, фотопластинка в рамке под действием тяжести скользила на шнурах вниз по двум направляющим. [c.272] Если прокалибровать аппарат или откладывать определенные из опыта величины по осям координат данной системы, то на основании кривых можно делать количественные расчеты величин поляризации. Как уже было отмечено выше, для измерения напряжения в осциллографе Плетенева и Розова применялся катодный (ламповый) вольтметр. Катодные вольтметры в настоящее время широко применяются при лабораторных исследованиях и представляют особые преимущества при изучении электрохимических процессов, так как потребляют очень малый ток от исследуемого источника напряжения. Малое потребление тока устраняет возможность поляризации электродов и позволяет вести непрерывную регистрацию величины измеряемого напряжения, что практически невозможно при компенсационном методе измерения напряжения. [c.273] В недавнее время удачная конструкция установки для получения осциллограмм (рис. 106) была разработана А. Т. Вагра-мяном. [c.275] Вернуться к основной статье