Методы снятия поляризационных кривых

Торможение электродных реакций при адсорбции органических веществ на капельном ртутном электроде изучалось не только методом снятия поляризационных кривых, но и по зависимости тока от времени. С течением времени ток или падает до нуля, или уменьшается, а затем снова возрастает, но по другому закону (рис. 199). [c.374]

Торможение электродных реакций при адсорбции органических веществ на капельном ртутном электроде изучалось не только методом снятия поляризационных кривых, но и по зависимости тока на растущую каплю от времени. С течением времени ток или падает до нуля, или уменьшается, а затем снова возрастает, но по другому закону (рис. 196). Теория I, /-кривых при торможении реакций органическими веществами была развита в работах Я. Коутецкого, Я. Куты и Я- Вебера. [c.387]

Формула (VIП.61) позволяет рассчитать ток разряда г из измеряемого тока г, который можно регистрировать, например, при помощи вращающегося дискового электрода или полярографическим методом . Таким образом, для электродных процессов с низкими значениями гетерогенных констант ( <10- м/с) стадия разряда — ионизации может быть изучена обычными методами снятия поляризационных кривых. В качестве примера таких медленных процессов можно привести [c.192]

Метод снятия поляризационных кривых [c.245]

Для измерения электродных потенциалов под током существуют различные способы. Простейший — компенсационный метод снятия поляризационных кривых. [c.246]

Компенсационным методом снятия поляризационных кривых-широко пользуются при экспериментальных исследованиях. Объясняется это тем, что он особенно удобен и доступен при изучении реальных электрохимических- систем. [c.248]

Для определения К могут быть использованы любые методы определения скорости коррозии (метод поляризационного сопротивления, метод снятия поляризационных кривых) [221 ]. [c.109]

Метод снятия поляризационных кривых - один из наиболее часто используемых в практике коррозионных исследований. Этим методом достаточно надежно определяют скорости коррозионных процессов. Метод заключается в изучении зависимости скорости электрохимической реакции (катодной или анодной) от потенциала металла. Снятие кривых производится гальваническим или потенциальным методом. [c.138]

При гальваническом методе снятия поляризационных кривых зависимость потенциала от плотности тока выражается кривой, представленной на рис. 56. [c.169]

Изучена ингибирующая способность отходов коксохимического производства сольвент-нафты и отработанного каменноугольного масла. Исследуемые ингибиторы коррозии, представляющие собой смеси поверхностно-активных веществ, проявляют высокое защитное действие в агрессивных кислых средах при различных температурах и могут использоваться при солянокислотных обработках нефтяных скважин. СКЗ достигает 86...99 %. Методом снятия поляризационных кривых на стали Ст. 3 в растворах серной и соляной кислот показано, что ингибиторы тормозят как катодный, так и анодный процессы [44]. [c.248]

Кинетика электроосаждеиия титана из раствора ИСЦ в формамиде и диметилформамиде. Изучение проводилось методом снятия поляризационных кривых [197]. Авторами сделано предположение о смешанной кинетике осаждения титана. Количество электронов, участвующих в катодном процессе, равно двум. Предложен следующий механизм катодного процесса [c.62]

Метод снятия поляризационных кривых позволяет судить о, том, с какой скоростью протекают в данной среде электрохимические реакции. В настоящее время этот метод применяют как при решении теоретических вопросов, так и для практических задач по выбору коррозионностойких материалов для данных условий эксплуатации или установлению влияния состава среды.. [c.50]

Рис. 97. Схематическая диаграмма, поясняющая гальваностатический метод снятия поляризационных кривых

Одним из наиболее перспективных [1] ускоренных электрохимических методов определения коррозионной стойкости металлов является метод снятия поляризационных кривых Ы = = /( к — Еа). в отличие от рассмотренных выше поляризационных кривых М = I ( к Еа), Данные кривые отображают зависимость плотности поляризующего тока от разности потенциалов, возникающей между двумя одинаковыми образцами в исследуемом растворе. Измеряемая разность потенциалов увеличивается ПО мере увеличения плотности тока в соответствии с эффективностью исследуемого металла в качестве катодного и анодного материала, т. е. чем меньше поляризуется металл катодно и (или) анодно (иными словами, чем сильнее он корродирует), тем меньше разности потенциалов будет отвечать относительно большая плотность поляризующего тока. Это, по-видимому, целесообразно пояснить графически. Построим упрощенную схематическую поляризационную диаграмму (рис. 127), показывающую различную поляризуемость одного металла в разных средах, или, наоборот, разных металлов в одной среде. Допустим также, что начальные значения потенциала примерно одинаковы. Тогда очевидно, что при меньшей поляризуемости исследуемых образцов ( об — и 06 — 1) некоторой разности потенциалов а — Ь будет соответствовать ток /ь больший по ве- [c.191]

С помощью метода контактных пар можно получить коррозионную диаграмму для определенной пары, не прибегая к сложному методу снятия поляризационных кривых. [c.157]

Благодаря развитию теории электрохимической коррозии металлов стало возможно для быстрой оценки в лабораторных условиях защитных свойств покрытий применять методы снятия поляризационных кривых на образцах, покрытых лакокрасочной пленкой и помещенных в различные коррозионные среды. С помощью этого метода было установлено, например, пассивирующее действие различных пигментов в лакокрасочных покрытиях [25]. Установка для снятия поляризационных кривых на окрашенных образцах приведена на рис. 114. Применяли образцы малого диаметра (4 мм), армированные в стеклянные держатели диаметром 35 мм. Лакокрасочная пленка наносилась на всю поверхность стеклянного держателя предварительно поверх- [c.202]

Наряду с исследованием электродов методом снятия поляризационных кривых изучалась скорость растворения железа и магнетита и скорость разложения перекиси водорода на поверхности электродов в зависимости от потенциала поляризации. [c.106]

Методом снятия поляризационных кривых было изучено влияние состава травильной ванны на кинетику электродных процессов на титане. [c.140]

Детальное разграничение областей, отвечающих различным состояниям металла, сделалось возможным благодаря применению потенциостатического метода снятия поляризационных кривых. Пока пользовались обычным гальваиостатическим методом, многие особенности анодного поведения металлов ускользали от наблюдателей. Удавалось обнаружить только внезапные изменения потенциала, которые при прямом (от малых плотностей тока к большим) и обратном (от больших плотностей тока к малым) снятии поляризационных кривых настуналг не при одних и тех же плотностях тока, что указывало на сущестзоваиие каких-то гистерезисных [c.480]

Потенциостатический метод снятия поляризационных кривых, существо которого заключается в том, что при каждом заданном значении потенциала электрод выдерживается до установления стационарной плотности тока, был применен А. И. Левиным с сотрудниками для определения характера электродной поляризации при осаждении цинка, железа, хрома и меди (в последнем случае из комплексного пирофосфатного электролита) с совместным выделением водорода. С помощью потенцио-статических измерений Деляхею удалось определить зависимость силы тока от потенциала для отдельных электрохимических процессов при одновременном протекании нескольких электродных реакций. [c.255]

Экспериментальная часть. Схема устанозки с вращающимся электродом показана на рис. 100. Основные ее части таковы. Рабочая ячейка с вращающимся дисковым электродом, снабженная герметизирующим затвором и патрубком для поступления кислорода от лабораторного электролизера или кислородного баллона с редуктором, вспомогательным поляризующим платиновым электродом и соединительным электрическим ключом для контакта с насыщенным каломельным электродом сравнения. Кончик электролитического ключа должен находиться от забочей поверхности вращающегося электрод,а на расстоянии 0,5—1 мм. Источник поляризующего тока —высоковольтная батарея сухих элементов на 50—100 в. Регулировка силы тока осуществляется посредством электрической схемы, показанной на рис. 101. Максимально необходимое значение силы тока определяется угловиями проведения опыта, т. е. конкретно — величиной предельного диффузионного тока, который надлежит отчетливо зафиксировать. Для измерения силы тока используется многопредельный микроампермегр с ценой делений от микроампера до 1 ма. Потенциометр служит для измерения разности потенциалов цепи вращающийся дисковый электрод— каломельный электрод сравнения. При прямом методе снятия поляризационной кривой [c.175]

В предыдущей работе применялся гальваностатический метод снятия поляризационных кривых. При исследовании необратимых явлений на аноде и, в частности, при изучении анодной пассивности предпочтительнее потеЦциостатический метод снятия поляризационных кривых, при котором постоянным поддерживается потенциал электрода, а сила тока, изменяясь со временем, в конечном счете принимает некоторое установившееся значение. Полная кривая анодной поляризации меди в нейтральном хлоридном растворе, полученная потенцио-статическим методом, приведена на рис. 109. Кривая характеризуется наличием трех отчетливо выраженных ветвей. Ветвь а охватывает область потенциалов, непосредственно примыкающих к стационарному потенциалу медного электрода со стороны более положительных зна-220 [c.220]

При снятии анодных поляризационных кривых необходимо сдвинуть стационарный потенциал до 1,2—1,5 В, что дает возможность проследить поведение металла в активном и пассивном состоянии и в состоянии перепасснва-ции. При потенциостатическом методе снятия поляризационных кривых значение потенциалов устанавливают с помощью потенциостатов типа П-5827, П-5827М и П-5848. [c.32]

Вопрос о механизме процессов, протекающих при элект рохимическом восстановлении кислорода, не утратил дискуссионного характера до настоящего времени. В значительной степени это сзяза Н0 с трудностями, которые возникают при использовании обычных методов снятия поляризационных кривых в результате прямого взаимодействия кислорода с материалом Катода. Поэтому заслуживающие наибольшего доверия данные по электрохимическому восстановлению кислорода были получены для таких металлов, как серебро, ртуть, ллатина, с малым сродством к кислороду. [c.89]

Однако следует заметить, что выводы, 0 снованные на построении поляризационных диаграмм коррозионных процессов, имеют скорее символическое, чем реальное значение. В действительности мы не располагаем экспериментальными средствами, чтобы получить такую диаграмму, ибо то, что способен дать метод снятия поляризационных кривых на электроде, помещенном в коррозионную среду, относится к его поведению при наложенном внешнем токе. Между тем всякая поляризационная диаграмма оперирует с недоступными измерению величинами внутреннего тока, протекающего между анодными и катодными участками коррозионного элемента. [c.150]

Анодные поляризационные кривые могут быть получены гадьваноста-тическим или потенциостатическим методом. Гальваностатический метод заключается в измерении стандартного потенциала металла при пропускании через него тока заданной плотности. Этот метод снятия поляризационных кривых имеет определенные ограничения, он непригоден, если сдвиг потенциала в положительном направлении уменьшается с уменьшением скорости растворения, что характерно, например, для пассивирующихся металлов. Для этих цепей применяют потенциостатический метод, заключающийся в том, что исследуемый образец металла с помощью по-тенциостата искусственно поддерживают при постоянном во времени потенциале, а фиксируется величина переменного во времени тока, [c.9]

Процесс катодной деполяризации железа, стали и алюминия под действием сульфатредуцирующих бактерий можно исследовать экспериментально методом снятия поляризационных кривых, характер которых позволяет судить об интенсивности коррозионного процесса, обусловленного жизнедеятельностью бактерий. При изучении процесса катодной деполяризации с использованием как гидрогеназ-положительных, так и гидрогеназ-отрицательных сульфатредуцирующих бактерий было установлено,, что скорость коррозии металла зависит от содержания железа в среде. [c.69]

Исследование анодного поведения стали 2Х18Н9 во втором растворе методом снятия поляризационных кривых показало, что и в этом растворе зафиксировано наступление пассивности при анодной поляризации. По результатам коррозионных испытаний установлено, что в области пассивных значений потенциалов от +0,69 до +0,79 в межкристаллитная коррозия отсутствует, на участке транссассивности происходило межкристаллитное разрушение на небольшую глубину. В отсутствие анодно11 поляризации, при стационарных потенциалах образцов, соответствующих в данных случаях неполному пассивному состоянию, развивалась интенсивная межкристаллитная коррозия. [c.125]

При гальваностатическом методе снятия поляризационных кривых зависимость потенциала от плотности тока выражается кривой, представленной на рис. 32, б. Как видно из этого рисунка, для электролита, в котором сплав не склонен к питтинговой коррозии, поляризационная кривая подобна кривой 1. Если же сплав в раство-, [c.76]

Целью электрохимических исследований являлось установление механизма защитного действия изучаемых солей аминов. Проведены исследования изменения потенциала во времени, а также га,льваностатическим методом сняты поляризационные кривые в 0,05 М растворах нитрофенолятов натрия, тризтанолашния и гекса1летилениминия. В качестве фонового электролита использо-, вали раствор, содержащий 30 мг/л хлорида натрия и 70 мг/л сульфата натрия. [c.24]

За исключением явлений анодной пассивности и некоторых специальных случаев, большинство поляризационных кривых имеет сравнительно несложную форму и, следовательно, может быть построено с помощью более простого гальваностатичеоко-го способа. Не представляет больших сложностей и потенциостатический способ измерений, если не прибегать к специальным электронным потенциостатам — приборам, автоматически регулирующим заданные значения потенциала и позволяющим измерять соответствующие этим значениям силы поляризующего тока. Схема таких приборов сложна и в настоящее время не отработана окончательно, а получаемые результаты незначительно отличаются от тех, которые устанавливаются с помощью классического потенциостата [268]. Гальваностатический и потенциостатический методы снятия поляризационных кривых будут более подробно рассмотрены ниже, а сейчас обсудим те общие практически неизбежные трудности, которые снижают достоинство метода поляризационных кривых при исследовании коррозионных процессов или делают его полностью неприменимым. С этой целью рассмотрим отклонение реальных поляризационных кривых от идеальных для одного из наиболее часто встречающегося случая коррозии металлов в присутствии кислорода в нейтральных и слабокислых растворах [1, 52, 251]. В этих случаях идеальная кривая катодной поляризации имеет три характерных участка Л, В и С (рис. 99). Участок А показывает, что процесс катодной деполяризации при соответствующих силах коррозионного тока и значениях потенциала осуществляется за счет восстановления кислорода на локальных микрокатодах. Форма среднего участка кривой В определяется затруднением диффузии кислорода к микрокатодам. Верхний участок кривой С соответствует таким значениям силы коррозионного тока и потенциала, при которых катодный процесс начинает протекать за счет выделения водорода. Сложную форму идеальной кривой катодной поляризации можно рассматривать как последовательное сложение трех элементарных кривых I, II и III. Первая кривая может быть практически получена тогда, когда концентрация кислорода в растворе очень высока. В тех же случаях, когда достаточно велика концентрация ио- [c.164]

Потенциостатические измерения. Потенциостатический метод снятия поляризационных кривых практически состоит в том, что с помощью низкоомной электрической схемы поддерживается постоянным перепад потенциала между исследуемым электродом и зондом электрода сравнения. Осуществляется это с помощью вспомогательного, практически не поляризуемого электрода, между которым и исследуемым электродом поддерживается стабильная разность потенциалов от делителя напряжения. Если при гальваностатическом методе снятия поляризационных кривых задается определенная плотность тока и измеряется отвечающий этой плотности потенциал, то при потенцио-статпческих измерениях, наоборот, фиксируют относительно 178 [c.178]

В связи с этим потенциалы выделения радиоактивных элементов из ультраразбавленных растворов не могут быть определены обычными методами снятия поляризационной кривой плотность тока — напряжение. Естественно, что и применимость уравнения Нернста для определения электродного потенциала ставится под сомнение. [c.80]

Была исследована кинетика электровосстановления хинолина в растворах Н2304 на катодах из РЬ, Аи, Т1, 1п, Сс1, Hg, А1, Т1, Мо, , Си, N1, Со, Ре, Те, А , Р1, 2г, 2п, Оа и графита методом снятия поляризационных кривых на вращающихся и стационарных электродах [49]. Найдено, что зависимость исправленных на концентрационную поляризацию потенциалов восстановления от lgt для металлов, имеющих хинолиновую волну (РЬ, Т1, Оа, 1п, С(1, Нд, А1,5п), линейна в допредельной области. Волна восстановления хинолина наблюдается при потенциалах, близких к потенциалам нулевых точек. Отмечается, что зависимость потенциалов и выходов от порядкового номера элемента периодична. На остальных металлах волна восстановления хинолина не обнаруживается заряд поверхности при рабочей плотности тока 40 а/дм этих металлов имеет большое отрицательное значение, а выходы малы или равны нулю. Вероятно, это следует объяснить тем, что элементарному акту электровосстановления благоприятствует плоскостная ориентация адсорбированных частиц хинолина или промежуточных форм его восстановления. [c.191]

Метод снятия поляризационных кривых применительно к коррозии впервые предложен Ю. Р. Эвансом и получил широкое распространение в работах Брауна и Миерса. Г. В. Акимова и его учеников [1, 16—20]. [c.136]

Поляризационные кривые, по которым хотят определить характер и скорость коррозионного процесса, протекающего в атмосферных условиях, снимают в тонких слоях электролитов Методы снятия поляризационных кривых в тонких слоях электролитов разработаны и описаны И. Л. Розенфельдом и Т. И. Павлуцкой [7]. На рис. 82 приведена схема прибора для снятия поляризационных кривых в тонких слоях электролитов [c.138]

Преимущества потенциостатического метода снятия поляризационных кривых хорошо видны на примере исследования зависимости скорости анодного растворения различно термообработанной стали 1Х13Н4Г9 в 10%-ной Н2504 при 20° С [23]. На рис. 86 пунктиром показаны две области неустойчивости электродного потенциала, в которых не удается обнаружить различия в поведении двух одинаковых по составу сплавов, но которые отличаются по структуре (кривые 1 и 2, снятые гальва-ностатическим методом). На поляризационных кривых 3 и 4 для тех же сплавов, снятых потенциостатическим методом, можно видеть отчетливое влияние структуры, проявляющееся в обла- [c.144]

Несмотря на то что механизм действия летучих ингибиторов еще нуждается в исследовании, в настоящее время получены экспериментальные данные, указывающие на то, что их тормозящее действие связано с воздействием на кинетику электродных реакций, обусловливающих коррозионный процесс. И. Л. Розенфельд, В. П. Персианцева и др. [68] показали, что, используя метод снятия поляризационных кривых под тонкими слоями электролитов в атмосфере летучего ингибитора и метод измерения электродных потенциалов металла, выдержанного в атмосфере ингибитора различное время, можно судить об эффективности защитного действия ингибиторов. [c.232]

Р я б ч с и к о и -А. В., Т и м е р б у л а т о в М. Г., Исследование влияния различных видов обработки на склотюсть стали к коррозии методом снятия поляризационных кривых, ЦНИИТМАШ, к г. 31, Машгиз, 1950. [c.175]

Электрохимическое поведение электродов из стали Х18Н10Т в растворах перекиси водорода исследовалось методом снятия поляризационных кривых. Измерения проводились при 25° С в ячейке с неразделенными электродными пространствами и вспомогательным платиновым электродом. Электродом сравнения служил насыщенный сульфатный ртутнозакисный полуэлемент. [c.93]

Детальное разграничение областей, отвечающих различным состоянием металла, сделалось возможным лишь благодаря применению потенциостати-ческого метода снятия поляризационных кривых. Когда пользовались обычным гальваностатическим методом, то многие особенности анодного поведения металлов ускользали от наблюдателей. Удавалось обнаружить только внезапные изменения потенциала, которые при прямом (от малых плотностей тока к большим) и обратном (от больших плотностей тока к малым) снятии поляризационных кривых наступали не при одних и тех же плотностях тока, что указывало на существование каких-то гистерезисных явлений (рис. 92). Однако еще задолго до разработки потенциостатического метода В. А. Кистяковский (1910) на основании косвенных данных предложил схему возможных состояний металла, которая в основном совпадает с принятой в настоящее время. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология