ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Осаждение металлов, взаимодействующих с катодом из "Курс теоретической электрохимии" Как уже отмечалось, выделение металлов обычно сопровождается более или менее сильной химической поляризацией и поэтому для осаждения требуется приложить значительно больший катодный потенциал по сравнению с теоретически ожидаемым потенциалом этого металла. Но бывают иногда и обратные случаи, когда металл может быть выделен при отрицательном потенциале меньшем, чем теоретический. Обычно такое явление обусловлено деполяризующим действием катода, образующего сплав с осаждаемым металлом, упругость растворения которого благодаря этому процессу уменьшается, причем в некоторых случаях очень значительно. К таким случаям относится образование металлами твердых растворов и химических соединений, особенно таких, которые, в свою очередь, растворяются в избытке металла. Классическим примером этого рода деполяризации является электролитическое образование амальгам щелочных металлов на ртутных катодах. Хотя щелочные металлы и имеют самую большую упругость растворения, однако они, и натрий в том числе, осаждаются на ртутных катодах при электролизе хлористых солей. [c.374] Это обстоятельство становится возможным благодаря двум причинам. Во-первых, выделение водорода сильно задерживается большим перенапряжением на ртути. Во-вторых, натрий образует с ртутью сплав, содержащий такое соединение, как HgaNa, в котором упругость растворения натрия сильно понижена. Осаждение металлического натрия на ртути используется в производстве чистого NaOH, образующегося при обработке водой амальгамы после удаления последней из электролизера. [c.374] Деполяризация может, кроме того, иметь место при совместном осаждении металлов благодаря их взаимодействию. Так, при некоторых условиях удается из растворов цинка, содержащих также железо или никель, получить на катоде сплавы п — Ре или 2п — N1 вследствие того, что процесс осаждения сильно электроотрицательного цинка деполяризован присутствием второго металла. [c.375] На рис. 147 кривая 1 получена для сульфатов меди и никеля, кривая 2 — для сульфатов меди и цинка и кривая 5 — для цинка и никеля. [c.376] Во всех этих случаях в осадках было обнаружено два металла, но совместное осаждение трех металлов оказалось невозможным вследствие большего расхождения поляризационных кривых для каждой из трех пар электролизуемых солей. [c.376] На том же рисунке кривая 4 показывает, однако, что уже прибавление 0,01% желатины сильно повышает поляризацию при электролизе растворов Си304 и N1804, увеличивая потенциал выделения меди. [c.376] Вернуться к основной статье