Осаждение металлов, взаимодействующих с катодом

Осаждение в присутствии хлоридов. Электролиз солянокислых растворов применяется очень редко. При электролизе таких растворов на аноде выделяется свободный хлор, который частично взаимодействует с платиновым анодом и замедляет осаждение металла на катоде. Выделение металлов из солянокислых растворов ведут в присутствии какого-либо сильного восстановителя, например гидроксиламина, который восстанавливает выделяющийся хлор [c.199]

В большинстве случаев при совместном осаждении металлов скорости электрохимических реакций существенно отличаются от скоростей раздельного восстановления ионов. В реальных условиях электроосаждения сплавов необходимо учитывать, кроме указанных выше факторов, влияние изменения природы, состояния и величины поверхности электрода, на которой протекает реакция, строения двойного электрического слоя, состояния ионов в растворе, влияние энергии взаимодействия компонентов при образовании сплава и др. В зависимости от характера и степени влияния этих факторов, скорости восстановления ионов при совместном выделении металлов на катоде могут отклоняться в ту и другую стороны от скоростей раздельного их осаждения. [c.433]

Деполяризация может, кроме того, иметь место при совместном осаждении металлов благодаря их взаимодействию. Так, при некоторых условиях удается из растворов цинка, содержащих также железо или никель, получить на катоде сплавы п — Ре или 2п — N1 вследствие того, что процесс осаждения сильно электроотрицательного цинка деполяризован присутствием второго металла. [c.375]

Осаждение металлов, взаимодействующих с катодом [c.374]

Поляризацию при осаждении металлов объясняют замедленным протеканием одной из последовательных стадий процесса разряда транспортировкой катионов металлов, участвующих в катодном процессе, к. поверхности электрода собственно электрохимической реакцией или взаимодействием вещества с электронами образованием кристаллической решетки металла на катоде. [c.32]

Совместному осаждению олова и никеля на катоде в значительной мере способствует также взаимодействие этих металлов, что обусловливает смещение потенциала в сторону электроположительных значений за счет уменьшения парциальной мольной энергии образования сплава типа химического соединения. Как [c.438]

В случаях, когда два металла летучи, они могут взаимодействовать друг с другом и в твердом состоянии. Пары одного металла адсорбируются поверхностью другого, причем образуются поверхностные твердые растворы или интерметаллические соединения. Далее один металл постепенно диффундирует в глубь другого. Благодаря этой способности металлов проникать друг в друга сплавы могут быть получены не только смешением расплавленных металлов, но и спеканием, которое состоит в том, что в смеси порошкообразных металлов (при высокой температуре и под большим давлением) осуществляется их взаимная диффузия. Металлические сплавы могут быть получены также электролизом смеси электролитов, когда на катоде происходит осаждение одновременно двух или более металлов. Кроме того, метал- [c.265]

Среди многочисленных принципиальных и технических идей увеличения эксплуатационных свойств электродов электродуговых плазмотронов заслуживает внимания идея автоматической регенерации катода в процессе работы [5]. Эта идея не универсальна. Она до некоторой степени разработана применительно к углеродсодержащим средам (разряд в летучих углеводородах), термохимическим катодам и катодам из графита. В основе идеи лежит наблюдаемое на опыте явление компенсации материала катода, уносимого вследствие эрозии, осаждением углерода на термохимический катод с образованием своего рода подложки, состав которой зависит от материала первичного катода применительно к металлам типа циркония, гафния и др. эта подложка состоит из тугоплавких карбидов соответствующих металлов применительно к графиту — из углерода, поступившего из объема плазмы. В стационарном режиме наблюдается некий баланс углерода, поступившего из приэлектродной зоны разряда, и углерода, покинувшего рабочую поверхность. Потери углерода обусловлены испарением, катодным распылением, химическим взаимодействием с материалом вставки (первичного катода). По-видимому, углерод поступает на катод в виде положительно заряженных ионов. [c.88]

Из анодов, изготовление которых не связано с затратами драгоценных и дефицитных металлов, наибольшее внимание в последнее время привлекают аноды из злектро-осажденной двуокиси свинца [65, 95, 122—129, 144]. В качестве основы в большинстве случаев используется графит. При непрерывной эксплуатации анодов из двуокиси свинца срок их службы достигает 24 мес [69, 1261, если катод изготовлен из нержавеющей стали, и 12 мес, если применяются катоды из обычной стали [69]. Сокращение срока службы анодов в последнем случае объясняется взаимодействием ионов железа, образующихся в результате растворения катода, с двуокисью свинца. Износ анодов из двуокиси свинца, по-видимому, незначителен. [c.30]

Электролитически на катоде возможно совместное осажде-цие одновременно двух и более металлов, если потенциалы разряда ионов этих металлов в данных условиях электролиза близки между собой или равны. Если при одновременном осаждении двух металлов они не взаимодействуют между собой, то условие совместного их осаждения выражается следующим уравнением [c.194]

Существенно иные соотношения получаются прн катодном осаждении сплава или при взаимодействии продукта реакции с материалом катода. Когда на катоде образуется сплав двух металлов ПО- реакциям [c.384]

Согласно одной из них, никель восстанавливается за счет образования гальванического элемента, в котором анодом является водород, а катодом — покрываемый металл. По другой гипотезе ион никеля получает электрон от металла, катализирующего эту реакцию, в то время как передача электронов от восстановителя к металлу происходит посредством радикалов ОН. Согласно третьей гипотезе никель восстанавливается электронами, освобождающимися в ходе реакции взаимодействия гипофосфита с водой. Ряд исследователей связывают механизм процесса осаждения покрытий с ограниченной определенным значением реакционной способностью атомов водорода. Часть выделяющегося водорода, всегда сопровождающая процесс химического никелирования, рассматривается как результат побочных реакций. [c.6]

Влияние металла катода выражается в том, что осаждение металла на нем связано с затратой или выделением некоторого количества энергии вследсгвие того, что структура кристаллической решетки металла катода бывает отлична от структуры решетки осаждающегося металла. Кроме того, осаждаемый металл может вступить во взаимодействие с металлом подкладки. Это выражается [c.51]

Разработка теоретических и экспериментальных основ электро-форезо — электрохимического получения композиционных покрытий связана с исследованиями в области коллоидной химии, электрохимии и физикохимии наполненных полимеров. К ним относятся исследования механизма заряда и электрофоретического транспорта частиц в растворах электролитов, коагуляция полимеров в приэлектродном пространстве, электрокристаллизация металлов при электрофоретическом осаждении полимеров, взаимодействие полимеров с коллоидными металлами на катоде, взаимосвязь структуры и свойств металлополимерных покрытий [33]. [c.116]

Компоненты К. подбирают т. о., чтобы они химически не взаимодействовали друг с другом, имели близкие коэф. линейного термич. расширения и т-ры спекания. Прочное сцепление фаз обеспечивается добавлением небольших кол-в (до 5%) в-в, к-рые образуют со всеми в-вами композиции хим. соединения. Изделия из К. получают гл. обр. методами порошковой металлургии, а также пропиткой керамич. пористой заготовки расплавл. металлом, осаждением металлов иэ р-ров на пов-сти керамич. частиц и др. Примен. для изготовления деталей ракетных в реактивных двигателей, металлорежущего инструмента, ядерных топливных элементов, эмиссионных катодов, щеток электротехн. коллекторов, тормозных колодок тяжелых машин. [c.253]

Другим примером двухфазной системы с использованием катализаторов-переносчиков являются процессы электровос-сгановления нитросоединений, плохо растворимых в воде. Предлагается вариант электролиза эмульсии органического растворителя (бензол, толуол, хлороформ и др.), содержащего исходное нитросоединение, в водном растворе солей некоторых металлов, предпочтительно цинка или олова [174]. Ион металла разряжается на катоде, образуя осадок в губчатой форме. Металл взаимодействует с нитросоединением, находящимся в органической фазе, восстанавливая его в соответствующий амин. Основное преимущество данной системы медиаторов заключается в возможности проведения процесса электрохимического осаждения металла из водного раствора при очень высоких катодных плотностях тока — до 5 кА/м с высокими выходами по току (до 98%). Достаточно эффективно протекает и восстановление нитросоединения за счет взаимодействия с осажденным на катоде металлом, т. е. применение двухфазной системы в данном случае позволяет существенно интенсифицировать процесс. [c.121]

В отличие от промышленного электрохимич. осаждения металлов из водных р-ров, производимого при относительно постоянных концентрациях, электроаналитич. осаждение и полное разделение металлов должно происходить полностью с постененно убывающей концентрацией ( — 10 —10 5 г-ион л и ниже), а в зависимости от нее изменяется и нотенциал выделения металлов. Для определения истинного веса осаждаемого металла его стремятся выделить на катоде в впде блестящего, плотного, незагрязненного посторонними примесями металлпч. осадка, что создает определенные трудности. Еще большие затруднения возникают в случае необходимости полного колпчествешюго разделения металлов с близкими потенциалами выделения, наир. Си и В1, В1 и РЬ, N1 и Со, Со и Ъп и т. д. Если стандартные потенциалы присутствующих в электролите металлов отличаются на большую величину и выделение более благородного металла не сопровождается заметным перенапряжением, можно при определенной плотности тока полностью их разделить, при условии, что выделяющиеся металлы химически не взаимодействуют п не образуют твердых р-ров. [c.464]

Если при восстановлении пассивной пленки в растворе плотность тока будет невысока, то в момент включения тока количество образующихся кристаллов будет также невелико, часть новерхности не покроется осаждаемым металлом и при взаимодействии со средой станет пассивной. С другой стороны, и это особенно важно, при осаждении металлов с болое благородным потенциалом открытые участки поверхности катода начнут фухжционировать как аподы микроэлементов, работа которых будет препятствовать перекрытию пор и приведет к ослаблению сцепления осадка с основным металлом. Поэтому необходимо сразу же при включении тока обеспечить разряд возможно большего количества ионов, что приведет к образованию большего количества центров кристаллизации и соответственно — к получению мелкокристаллической стру1 туры и большей силошности покрытия. [c.428]

Однако в реальных условиях разряжающиеся компоненты сплава взаимодействуют между собой, поэтому по поляризационным кривым отдельных металлов состав сплава рассчитывать нельзя. При совместном разряде на катоде двух металлов происходит либо деполяризация (смещение потенциала разряда в сторону положительных значений), либо поляризация (смещение потенциала разряда в сторолу отрицательных значений) одного или обоих металлов. Причиной этого является взаимодейств,ие металлов на электроде с образованием интерметаллического соединения или твердого раствора возможен также случай, когда разряжающиеся ионы взаимодействуют между собой в растворе, как это наблюдалось в работе К- М. Тютиной при получении сплава олово — никель или в работе Н. В. Коровина при осаждении сплава железо— никель. [c.195]

Взрывчатую сурьму получают электролитически (как металлическую сурьму). Эта черная аморфная модификация диамагнитна, имеет плотность 5,64—5,97 г см , взрывается при ударе, нагревании до 125°, от электрической искры. Она легко воспламеняется в хлоре при обычной температуре, в парах брома и иода, медленно взаимодействует с HNO3, быстро реагирует с царской водкой и покрывается окисной пленкой во влажном воздухе. Взрывчатая неустойчивая форма сурьмы со временем превращается в устойчивую серую модификацию. Электролитическая сурь.лш взрывает, потому что во время осаждения на катоде в кристаллическую решетку металла проникает хлор Ii образует взрывчатые соединения. [c.479]

Данные, лолученные при статиетичееком изучении дейсгаиа ингибиторов, дают возможность объяснить образование не затронутых коррозией кругов и коррозионных колец вокруг них на горизонтальной поверхности железа или цинка (стр. 238). Представим металлическую поверхность, погруженную в соляной раствор при условии равномерного притока кислорода. В среднем общее количество соли металла, образовавшейся на уязвимых точках, будет точно эквивалентно общему количеству щелочи, образовав шейся на части поверхности, не затронутой коррозией. Если уязвимые места очень малы, многочисленны и распределены равномерно, то щелочь будет взаимодействовать с солью металла, давая гидроокись металла в физическом контакте с поверхностью, и коррозия таким образом самотормозится. Но если на поверхности окажутся несколько изолированных, сильно уязвимых мест, то соль металла будет образовываться в этих местах в большем избытке сравнительно с щелочью, и вследствие этого осаждение будет происходить на некотором расстоянии от места образования в таком случае коррозия будет прогрессировать. В начальных стадиях ожидаемый ток на ка-ЖДО.М элементе поверхности всегда будет равен нулю, так как имеется одинаковая возможность, будет ли этот элемент анодом или катодом. Но для каждого элемента имеется небольшая вероятность того, что ток приобретает некоторое анодное значение, так что коррозия уже не будет тормозиться сама собой. Положим вероятность того, что это случится на некотором элементе с1А, когда еще ничего не известно о коррозии или иммунитете соседних мест, будет Р(1А. Примем, однако, что если в данном пункте (который может быть назван центром ) коррозия определенно развивается, и маленькая, но конечных размеров площадь освобождается ог ее первоначальной пленки, то вероятность образования точек вокруг этого места сразу нарушается. Ожидаемый ток у поверхности, очень близкой к центру, теперь уже не будет равен нулю, но станет отрицательным, так как большая часть анодного тока, которая сконцентрировалась бы на чрезвычайно малых, слабых точках в пределах этой площади будет теперь сосредоточена на большом обнаженном пространстве коррозионного центра. На элементы, расположенные далее от центра, это повлияет в меньшей степени, как это следует из рассмотрения сопротивления, и следовательно, вероятность образования новых точек воздействия, число которых непосредственно за центром практически равно нулю, повышается, как только мы удаляемся от центра. Закон увеличения вероятности возникновения коррозии с расстоянием не может быть установлен с полной определенностью, но в отсутствии других нарушений увеличение будет одинаково для всех точек. [c.443]

Карбонаты для оксидных катодов получают при взаимодействии азотнокислых солей (Ва, 5г, Са) (МОз)г с углекислым натрием КагСОз или углекислым аммонием (МН4)2СОз. Наилучшими эмиссионными свойствами обладают карбонаты, представляющие собой смешанные кристаллы. Такие карбонаты получают при совместном осаждении из водных растворов азотнокислых солей щелочноземельных металлов углекислым натрием (для двойного карбоната) или углекислым аммонием (для тройного карбоната). [c.34]