ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионная ассоциация из "Аналитическая химия неводных растворов" ОНИ имеются. В то же время исследование растворов сильных электролитов показало, что по мере разбавления их электропроводность растет, что указывает на усиление диссоциации, казалось бы, полностью диссоциированного электролита. [c.36] Это хорошо объясняется наличием взаимодействия ионов сильного электролита друг с другом, сопровождающимся образованием исшных пар. [c.36] В 1913 г., исследуя зависимость электропроводности от концентрации, Саханов впервые выдвинул идею, объясняющую аномальную электропроводность растворов, образуемых растворителями с малой 6. Согласно его теории растворенное вещество не только диссоциирует на простые ионы, но и ассоциирует в агрегаты,, диссоциирующие затем на комплексные ионы [58, 59]. [c.36] В 1926 г. теорию ассоциации развил Бьеррум, согласно которо- му все ионы противоположного знака, находящиеся на определен- ном расстоянии друг от друга, образуют ассоциаты — ионные па ры, сохраняющие свою индивидуальность [18, 61]. [c.37] Образование ионных пар имеет большое значение в аналитической химии неводных растворов (см. гл. 9 и 11). [c.37] Ионная ассоциация, как отмечалось, находится в тесной связи с диэлектрической проницаемостью. В общем случае в растворителях с малой 8 наблюдается сильная ассоциация, в растворителях с большой е — практическое отсутствие ассоциации. [c.37] Эти равновесия приводят к снижению электропроводности по мере увеличения концентрации раствора. При разбавлении ассоциаты разлагаются — соединение дисссоциирует полнее. [c.37] В настоящее время теория ассоциации ионов Саханова — Семенченко — Бьеррума — Фуосса и Крауса получила дальнейшее развитие. Доказано образование двух различных по структуре и составу ионных пар контактных К1+-Ап , представляющих собой ионные пары катионов и анионов, и сольватно-разделенных ионных пар Щ+сол Ап сол, в которых катионы и анионы разделены сольватными оболочками растворителя содержание их колеблется от О до 100% (см. гл. И). [c.38] Существование ионных пар наряду с существованием нейтральных молекул доказано кондуктометрическими, спектральными, рентгенографическими, ЯМР, тензнметрнческими и другими методами [64]. [c.38] Вернуться к основной статье