ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции в ацетонитриле из "Аналитическая химия неводных растворов" Ацетонитрил СНзСМ(АН) является превосходным растворителем, смешивающимся с водой в любых соотношениях и широко применяемым в аналитической химии. Тем не менее реакции ацетонитрила как растворителя с неорганическими и органическими соединениями изучены еще недостаточно. В настоящее время исследованы реакции обмена, сольватации, сольволиза, окисления — восстановления, кислотно-основного взаимодействия, гомо- и гетеросопряжения и комплексообразования. [c.103] Другими словами, главными комплексными частицами, образующимися в среде диполярных апротонных растворителей, к которым относится АН, являются [М +С1 +154]- и [М +С1 -154] (где 5 —молекула координирующего растворителя). [c.104] К реакциям комплексообразования в среде ацетонитрила можно отнести также реакции гомо- и гетероконъюгации (сопряжения) [49]. [c.104] Явление конъюгации в среде растворителя может быть объяснено протонно-донорно-акцепторным взаимодействием ассоциатов кислот (НАп)т и оснований Вт с молекулами растворителей НМ пНМ-Ь(НАп) - А сол-(НАп) и т. д. [c.104] Это было подтверждено теоретическими исследованиями кислотно-основного равновесия американскими учеными, по модели которых возможно существование следующих частиц НА, Н+, А АНА-, НАН+, (НА) 2, А (НА) 2-, Н(НА)2+ (НА)з, А(НА)з-Н(НА)з+[35б]. [c.104] Кислотно-основные взаимодействия. Исследованию кислотноосновного равновесия и определению констант диссоциации кислот и оснований в ацетонитриле посвящены многие работы Кольтгофа, Коутзи, Чантоони и др. [87, 97, 357—361]. [c.105] Нивелирующе-дифференцирующие действия ацетонитрила и его смесей с другими растворителями (например, с хлороформом) на кислоты и основания исследованы в [365, 366]. Установлено, что ацетонитрил обладает высоким дифференцирующим действием в отношении карбоновых кислот. В его среде возможно раздельно титровать смеси моно- и дикарбоновых кислот (табл. 5). [c.105] Все скачки титрования достаточно резки. [c.105] Ацетонитрил и его смеси с водой, хлороформом, метанолом, этанолом, фенолом, диэтиловым эфиром, уксусной кислотой, ацетоном, метилэтилкетоном, бензолом и др. широко применяются для титрования индивидуальных веществ и смесей кислот или оснований [5, 6, 132, 367]. [c.106] Например, дифференцированно оттитрованы в среде смешанного растворителя ацетонитрил — уксусная кислота метилэтилке-тоновым раствором хлорной кислоты смеси аминокислот (рис. 8) 332, 334]. В среде ацетонитрил — уксусная кислота методом дифференцированного титрования уксуснокислым раствором хлорной кислоты проанализированы смеси изомерных о-, м-, -аминобензойных кислот [334] (рис. 9). [c.106] Инструментальные методы кислотно-основного титрования в среде ацетонитрила изложены в цитированных статьях Кольтгофа с сотр., а также в работах [115, 371]. [c.106] Пластун [377—379] исследовала процессы кислотно-основного взаимодействия, протекающие в ацетонитриле и других растворителях, и условия потенциометрического титрования кислот. Выведены соответствующие уравнения кривой титрования кислот и по теоретическим кривым потенциометрического титрования установлены критерии титрования, которыми являются значения термодинамических констант диссоциации и константы автопротолиза растворителя Ks- Построено большое число теоретических кривых титрования и проведено экспериментальное сопоставление их с теоретическими кривыми потенциометрического титрования пикриновой кислоты раствором триэтиламина и пиридина в среде ацетонитрила. [c.107] В работе [380] исследована зависимость кислотно-основных свойств серусодержащих дикарбоновых кислот от обратной величины расстояния между карбоксильной группой и сульфидными и бисульфидными мостиками в среде ацетонитрила и других растворителей. [c.107] Методом потенциометрического титрования исследованы дифференцирующие свойства этил-, бутил-, пропиламилацетатов, а также ацетонитрила и смешанных растворителей [382]. [c.108] Вернуться к основной статье