Реакции в ацетонитриле

Реакция проводилась в ампулах для измерения спектров, помещенных в термостат при 80 °С. Каждый час одну из ампул вынимали из термостата и охлаждали до —70 °С. После этого отношение [138]/[139] можно было определить интегрированием спектра ЯМР. Зависимость этого отношения от времени позволяет определить константу скорости k (80°С) = 6-10- с для реакции в ацетонитриле в качестве растворителя, а затем по уравнению (VHI. 9а) найти свободную энергию активации 115,4 кДж/моль (27,6 ккал/моль). [c.265]

Приведено частное от деления константы скорости реакции в ацетонитриле на константу скорости той же реакции в 1,2-диметоксиэтане и соответствующее изменение энергии Гиббса активации. [c.262]

Наличие нитрилоксида в реакционной среде было доказано при проведении реакции в ацетонитриле. который, присоединяясь по иитрил оксидной группировке, давал 1,2,4-оксадиазольное производное. [c.306]

При проведении реакции в ацетонитриле, содержащем небольшое количество НС1, наблюдается образование циклического продукта [c.21]

Это подтверждается, в частности, существенной отрицательной энтропией активации, равной -125 Дж/(моль К) для прямой реакции в ацетонитриле. Если действительно имеет место механизм 5 2, то константы и к2 должны зависеть от обоих параметров растворителя. Константа к должна уменьшаться при повышении как донорного, так и акцепторного числа, поскольку донорный растворитель сильнее связывается с внутренней координационной сферой, а акцепторный дезактивирует входящий хлорид-ион за счет сольватации. С другой стороны, константа к2 должна увеличиваться с ростом и донорного, и акцепторного числа, так как донорные растворители легче могут входить в комплекс, а акцепторные могут ослаблять связь Со—С1, оттягивая электроны [c.194]

Окислительпо-восстановительные реакции в ацетонитриле были использованы для получения ряда комплексных соединений тал-лия(1П), например 160] [c.177]

В то время как подобные процессы обычно протекают медленно и требуют длительного нагревания, реакция в ацетонитриле заканчивается через 2 ч при комнатной температуре и с количественным выходом [28, 1977, т. 13, с. 115]. [c.247]

Обратимые окислительно-восстановительные системы возможны также и для комплексов металлов переменной валентности с шестиэлектронными лигандами. Так, при замене одного из циклопентадиенилов на бензол сохраняется обратимость следующей реакции в ацетонитриле [2, 4] [c.242]

Каталитическая активность N-окиси пиридина практически не зависит от природы растворителя. При проведении этой реакции в ацетонитриле скорость бензоилирования примерно такая же, как в диоксане. Величина Ki при температуре 50°С в ацетонитриле равна 6,0 л моль -ч. [c.76]

Непосредственное превращение кетонов в а,р-непредельные кетоны С при действии таблетированного твердого КОН в ацетонитриле сопровождается в ряде случаев образованием р, v-He-насыщенных соединений [215, 857, 1248]. При этом р-гидрокси-нитрилы не образуются. При проведении реакции в присутствии такого сорастворителя, как бензол, необходимо использовать 18-краун-6 в качестве катализатора при проведении реакции в ацетонитриле катализатор не нужен. С наименее удовлетворительными выходами реагируют альдегиды, метилкетоны и сильноенолированные кетоны. Ароматические альдегиды дают ароматические ненасыщенные нитрилы с выходом 70% при использовании системы 50%-ный NaOH/толуол/полиэтиленгликоль (в каталитических количествах) [1831]. [c.231]

В ацетонитриле тропилиден (XII) претерпевает необратимое двухэлектронное окисление до иона тропилия (XIII) [уравнение (3.11)] [26]. При проведении реакции в ацетонИтриле, содержащем 0,1 М перхлората лития, при 25 °С потенциал полуволны составляет + 1,13 0,03 В (вращающийся платиновый электрод, электрод сравнения Ag AgNOз), [c.130]

Фудзинага и др. [34] изучили эти реакции в ацетонитриле. Их результаты согласуются с приведенными выще, за исключением того, что было обнаружено медленное дегалогенирование о-хлорнитробензола. Было показано, что в реакциях, приводящих к анион-радикалам нитробензола, участвует по три электрона на молекулу деполяризатора. Реакции для иоднитробензолов представлены уравнениями (11.17) — (11.18), а для о-хлор- и о-бром-нитробензолов последовательность стадий, как полагают, включает одноэлектронную и двухэлектронную реакции. [c.340]

На холоду в щелочных растворах гидролиз идет до конца, но при добавлении концентрированной соляной кислоты гидролиа обратим. Безводная соль Т4ЫЬ С1 может быть получена реакцией пентахлорида ниобия с трополоном в смеси дихлорметан—этиловый эфир. Из раствора это соединение осаждается в виде ярко-оранжевых кристаллов (/ 302- 305° С) и его можно перекристалли-зовать из ацетонитрила. Обменными реакциями в ацетонитриле из этой соли можно получить другие соли. Соответствующая танталовая соль Т4Та" С1 может быть получена в виде желтых кристаллов [c.55]

При электрохимическом окислении бензо [а] пирена вместе с другими продуктами получается и 6,6 -дибензо[а]пиренил i[105]. При проведении реакции в ацетонитриле большая часть димера образует покрытие на платиновом электроде. Поэтому [c.166]

Соль бис-(2-цианоэтил) дитиофосфиновой кислоты удалось получить при проведении реакции в ацетонитриле в присутствии газообразного аммиака в качестве основания [241] [c.332]

Сравнение соответствующих коэф циентов ддя реакций в ацетонитриле и бeнзoлe i где = 2,91+0,32 и 5 = 1,35+0,11, свидетельствует о том, что полярность растворителя практически не влияет на чувствительность рассматриваемой сер1и как к индукционному ( > ). так и к стерическому (.5) эффектам структуры амина. Таблица I [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология