ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция металлов сульфоксидами из "Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов" Экстракция металлов органическими сульфидами обусловлена образованием координационной связи S—М. В случае сульфоксидов координация может осуществляться либо через серу, либо через кислород, что значительно расширяет возможность использования экстрагентов этого класса. Рассмотрим вначале поведение металлов, при экстракции которых сульфоксидами существенное значение имеет координация через сер . [c.193] Изучена экстракция индикаторных количеств ряда халькофильных металлов ди-к-октилсульфоксидом (ДОСО) из соляно- и азотнокислотных растворов. Золото (III) экстрагируется 0,4 Ж бензольным раствором ДОСО na солянокислотных растворов в интервале концентрации НС1 от 0,1 до 6 М так же эффективно, как и ди-к-октил-сульфидом. Коэффициент распределения золота близок к — 100 независимо от кислотности водной фазы. Палладий (II) экстрагируется ДОСО в этих условиях лишь немного слабее, чем сульфидом коэффициент распределения палладия (II) независимо от концентрации кислоты, близок к 20. Платина (IV) заметно экстрагируется ДОСО лишь из сильнокислотных растворов при возрастании r j от 1,9 до 5,7 М коэффициент распределения платины увеличивается с 2,6 -10 до 3,2. Аналогичная зависимость эффективности экстракции от кислотности водной фазы наблюдается и для более слабо экстрагирующихся иридия (III) и иридия (IV). [c.193] Механизм экстракции палладия, и особенно золота, детально не изучен. При низкой кислотности раствора экстракция металла, по-видимому, протекает преимущественно за счет координации через серу. Палладий извлекается в органическую фазу в виде Pd l2 2ДO O. Образование связи Pd—S подтверждается результатами исследования экстракта методами рентгеновской и ИК-спектроскопии [5, 7]. При повышении кислотности раствора возрастает доля металла, извлекаемого в виде комплексных кислот типа HgPd li или HAU I4. Экстракция этих кислот обусловлена координационной связью между протоном и кислородом сульфоксида. Кислота H2Pd l4 в органической фазе сольватирована двумя молекулами сульфоксида. [c.193] Наличие двух механизмов экстракции палладия установлено ИК-спектроскопией [5]. Наложение их обусловливает независимость суммарного коэффициента распределения металла от кислотности водной фазы, несмотря на конкурирующее действие соляной кислоты, заметно экстрагируемой сульфоксидом. Экстракция платины и нрпдия происходит в основном по второму механизму, чем объясняется возрастание экстрагируемости с повышением кислотности. [c.194] азотнокислотных растворов золото (1П) экстрагируется гораздо слабее, а палладий, напротив, сильнее, чем нз солянокислотных. Экстракционная способность ДОС н ДОСО по отношению к палладию в азотнокислотных растворах практически совпадает. С увеличением концентрации HNO3 от 0,1 до 6 М при экстракции 0,4 М раствором ДОСО в бензоле коэффициент распределения палладия падает с 590 до 170, коэффициент распределения платины (IV) с 0,78 до 0,21, а для иридия он составляет около 1-10 . При низких кислотностях растворов ДОСО помимо Pd и Аи эффективно экстрагирует ртуть. Экстрагируемость серебра невелика, но, в отличие от ртути, она возрастает с увеличением концентрации HNO3 в водной фазе. Хотя ДОСО экстрагирует ртуть и серебро слабее, чем ДОС, коэффициент распределения этой пары при переходе к ДОСО увеличивается до 1000. [c.194] Таким образом, из наиболее халькофильных металлов диалкплсульфоксидами эффективно экстрагируются лишь золото и палладий экстрагируемость же ртути и особенно серебра сульфоксидами ниже, чем сульфидами. Обсуждение экстракционных свойств сульфоксидов, обусловленных координацией через кислород, начнем с рассмотрения экстракции кислот. [c.194] Сообщается [25], что увеличение основных свойств-экстрагентов (до известного предела) способствует образованию более прочной координационной связи с экстрагируемым металлом и тем самым усилению экстракционной способности. Дальнейшее повышение основности приводит к изменению хамого механизма экстракции. Основность при переходе от (КО)зРО к КаЗО возрастает незначительно, что позволяет ожидать от К ЗО лучших экстракционных характеристик по сравнению с ТБФ. [c.195] Экстракция уранилхлорида диалкилсульфоксидами исследована Корпаком [26]. По его данным, UO2 I.2 экстрагируется слабее, чем и02(К0з)2, что характерно для кислородсодержащих экстрагентов. [c.196] Исследована экстракция ди-к-амилсульфоксидом циркония пз его солянокислотных растворов [31]. При высокой концентрации НС1 (7—10 М) небольшие количества циркония экстрагируются 0,5 М раствором сульфоксида в I4 практически количественно. [c.196] Таким образом, по отношению к экстракции металлов, для которых характерна координация к кислородсодер-и ащим лигандам, индивидуальные сульфоксиды подобны соединениям, содержащим фосфорильную группу Р—О, в частности, наиболее известному из нейтральных экстрагентов этого класса — трибутилфосфату. Можно ожидать, что такими же свойствами будет обладать смесь сульфоксидов, получающаяся при окислении нефтяных сульфидов. [c.196] Шацкая С. С., Дипломная работа. Новосибирский государственный университет, 1969. [c.197] Вернуться к основной статье