Экстракция металлов сульфоксидами

Обобщены результаты исследования экстракционных свойств сульфоксидов к водным растворам солей металлов, органических и минеральных кислот. Дано количественное описание экстракционных равновесий, приведен состав комплексов сульфоксидов, термодинамические характеристики экстракции металлов и кислот. [c.4]

Целью настоящей работы является систематизация своих и литературных данных по экстракции металлов и кислот сульфоксидами как индивидуальными различного строения (алифатическими, ароматическими, циклическими и др.), так и сульфоксидами нефтяного происхождения. [c.38]

Изучение взаимодействия сульфоксидов с различными органическими кислотами особенно интересно с целью поиска и создания новых синергических смесей для экстракции металлов [40], а также новых эффективных экстрагентов сульфоксидов. Экстрак- [c.48]

Экстракция металлов органическими сульфидами обусловлена образованием координационной связи S—М. В случае сульфоксидов координация может осуществляться либо через серу, либо через кислород, что значительно расширяет возможность использования экстрагентов этого класса. Рассмотрим вначале поведение металлов, при экстракции которых сульфоксидами существенное значение имеет координация через сер . [c.193]

Применение сульфидов. Нефтяные сульфиды приобрели наибольшее промышленное значение как экстрагенты — комплексообразователи солей тяжелых и драгоценных металлов. Комплексообразующие свойства сульфидов обусловлены способностью образовывать донорно-ак-цепторную связь атома серы с металлом за счет передачи пары неподеленных электронов гетероатома на свободную электронную орбиталь металла. Комплексообразующими и экстракционными свойствами в отношении солей металлов обладают нефтяные сульфоксиды, сульфиды являются наиболее доступными и дешевыми экстрагентами. Скорость и селективность процесса экстракции металлов нефтяными сульфидами можно регулировать выбором состава водно-кислотной среды, типа органического разбавителя и изменением температуры раствора. При экстракции из солянокислых растворов палладия и платины нефтяными сульфидами (выделенными из фракции 170-310 °С Арланской нефти и очищенными реэкстракцией до чистоты 99,9 %) селективность извлечения каждого из металлов обеспечивалась регулированием температурного режима и кислотности среды. Из солянокислого раствора 0,2-2,0 н. НС1, содержащего 5 г/л палладия, 3 г/л платины, 85 г/л солей кобальта, никеля, меди, железа, палладий извлекают 2-10 % раствором нефтяных сульфидов в очищенных углеводородах при 20 °С за 15 мин. Платину экстрагируют после дополнительного подкисления раствора при [c.178]

Из индивидуальных сульфоксидов наибольшее значение в настоящее время имеет диметилсульфоксид [9]. Он используется в промышленности для экстракции ароматических углеводородов, получаемых в процессах риформинга нефтепродуктов, как растворитель в производстве полиакрилонитрилового волокна. Большое значение приобретает диметилсульфоксид как уникальный лекарственный препарат с широким спектром физиологического действия. Кроме того, он хороший гербицид и инсектицид. Перспективен диметилсульфоксид в качестве экстрагента и растворителя в различных процессах для селективной экстракции металлов, кислых газов, ацетилена, алкадиенов, гетероциклов как растворитель красителей, лигнина, гемицеллюлозы, различных полимерных соединений, при обессеривании нефтепродуктов и др. Благодаря легкой восстанавливаемости диметилсульфоксид можно применять в качестве мягкого окислителя. Другие сульфоксиды, индивидуальные или полученные из смеси нефтяных тиоэфиров, также перспективны в гидрометаллургии как экстрагенты металлов, [c.5]

С учетом областей применения нефтяных сераорганических соединений и была принята основной следующая схема получения НСО. Из фракции диз. топлива сернистой или высокосернистой нефти выделяются концентраты сульфидов по известному 16] и усовершенствованному в Институте химии способу сернокислотной экстракции. Часть выделенных сульфидных концентратов может непосредственно использоваться в качестве экстрагентов благородных металлов и флотореагентов, другая часть сульфидного концентрата, преимущественно высокомолекулярная, должна окисляться до сульфоксидов, пригодных в качестве эффективных экстрагентов редких металлов. [c.29]

На основании полученных нами [12—20] и другими исследователями [21—23] данных, по экстракции солей металлов из нитратных сред, координация металла осуществляется кислородом сульфоксидной группы, т. е. механизм экстракции сульфоксидами в большинстве случаев такой же, как и ТБФ (трибутилфосфат), кроме экстракции Рс1. [c.39]

Нами показана возможность экстракции сульфоксидами гидро--Лизованных форм металлов из нейтральных и слабокислых (сульфатных, нитратных и хлоридных) сред. [c.41]

Испытания сульфоксидов, проведенные в лабораторных и промышленных условиях в качестве экстрагентов редких металлов, флотореагентов медно-цинковых руд и пластификаторов клеевых композиций показали, что свойства сульфоксидов, полученных из концентрата сульфидов, выделенных отработанной серной кислотой, практически не отличаются от свойств сульфоксидов, полученных другими способами экстракцией свежей 86% серной кислотой, окислением сульфидов фракции дизельного топлива в пенно-эмульсионном режиме. Следует отметить, что окисление концентрата сульфидов по разработанной технологии отличается сравнительной простотой и низкой себестоимостью сульфоксидов. [c.230]

ЭКСТРАКЦИЯ БЛАГОРОДНЫХ МЕТАЛЛОВ СУЛЬФИДАМИ И СУЛЬФОКСИДАМИ. [c.231]

В. С. Шмидт, Н. М. Синицын и др.), Пер.ми (В. П. Живописцев). Мощная группа сложилась в Институте неорганической химии Сибирского отделения АН СССР под руководством А. В. Николаева (Л. М. Гиндин, В. А. Михайлов, И. И. Яковлев и др). Большинство названных лабораторий и ученых продолжает активную работу. Так, в Новосибирске ведутся исследования экстракции благородных металлов, никеля и кобальта, поиск и испытание новых экстрагентов, среди которых сульфиды и сульфоксиды. [c.84]

Эффективно экстрагируют палладий и золото(ПГ) из солянокислых растворов и нефтяные сульфоксиды, полученные окислением смеси сернистых соединений нефти. Хотя по избирательности извлечения нефтяные сульфоксиды уступают сульфидам нефти, они могут оказаться полезными при извлечении палладия и золота из сред, окисляющих сульфиды нефти, например из смесей, содержащих соляную и азотную кислоты [13]. (Подробно диалкилсульфоксиды здесь не рассматриваются, так как они представляют интерес главным образом для экстракции литофильных металлов, координация реагента к которым осуществляется через кислород.) [c.20]

Особый интерес экстракция сульфоксидами представляет для металлов, которые хорошо экстрагируются кислородсодержащими экстрагентами, [c.76]

Для оценки разделяющей способности сульфоксидов при экстракции металлов был использован метод обратнофазной бумажной хроматографии. В качестве подвижной фазы испытывались дп- [c.41]

Таким образом, по отношению к экстракции металлов, для которых характерна координация к кислородсодер-и ащим лигандам, индивидуальные сульфоксиды подобны соединениям, содержащим фосфорильную группу Р—О, в частности, наиболее известному из нейтральных экстрагентов этого класса — трибутилфосфату. Можно ожидать, что такими же свойствами будет обладать смесь сульфоксидов, получающаяся при окислении нефтяных сульфидов. [c.196]

Природа используемого экстрагента в значительной степени определяет характер химической реакции, лежащей в основе процесса извлечения металлов. Экстрагенты подразделяют обычно на три фуппы, классифицируя их по типу химических реакций. Следует отметить, что природа экстракционных процессов сложна и часто оказывается трудно характеризовать процесс какой-либо одной реакцией. Для извлечения висмута из растворов широко используются все три фуппы экстрагентов нейтральные органические соединения, катионообменные и анионообменные экстрагенты. Закономерности экстракции металлов экстрагентами данных классов подробно рассмотрены в монофафиях [76—82]. Как отмечалось выше, висмут, согласно принципу Пирсона, относится к классу пофаничных кислот и занимает промежуточное положение между жесткими и мягкими кислотами. Учитывая положения кислорода, азота и серы в ряду донорных атомов, Петрухин предложил разделить экстрагенты также на жесткие и мягкие [83]. Таким образом, для эффективного извлечения висмута из растворов могут быть использованы экстрагенты с промежуточными свойствами алифатические и ароматические амины, а также мягкие основания серо- и фосфорсодержащие нейтральные соединения, сульфиды, производные тиомочевины, эфиры дитиокислот, тиопроизводные эфиров фосфорорганических кислот и жесткие основания простые и сложные эфиры, кетоны, спирты, эфиры фосфорорганических кислот, М-окиси, сульфоксиды. [c.65]

В первом томе справочника, собраны опубликованные в литературе данные по экстракции кислот и солей металлов нейтральными органическими соединениями. Охвачено около 90 элементов и более 300 экстрагентов. Наиболее полно представлены данные по экстракции фосфороргани-ческими соединениями, спиртами, эфирами, кетонами. Приведены также некоторые данные по экстракции сульфидами, сульфоксидами, пиридин-и-оксидом, окисями триоктиламина и триоктиларсина. [c.4]

Серусодержащие соединения, обладающие низкими окислительно-восстановительными потенциалами, могут окисляться и стабилизировать низшие степени окисления металлов [12]. Так, диалкилсульфиды окисляются до сульфоксидов в процессе экстракции металлов из растворов азотной кислоты концентрации выше 2,5 М. Медленные процессы окисления сульфидов протекают в экстрактах, содержащих золото (III), таллий (III) и серебро (I) [c.8]

Сульфиды применяются в качестве компонентов для синтезов красителей, лекарственных и биологически активных веществ. Продукты окисления сульфидов — суль([)оксиды, сульфоны и сульфокислоты находят применение как ргстворители и экстрагенты металлов из водных растворов (Ид, Ау, Аи, Рс1, Р1, 1г). Как экстрагент в нефтехимии используется сульфолаи (тиофансульфон) для экстракции аренов. Сульфиды и сульфоксиды являются эффективными ингибиторами коррозии металлов, противозадирными и анти-окислительными присадками. Кроме того, оии употребляются как флотореагенты, поверхностно-активные вещества, пластификаторы пластмасс, а также инсектициды, гербициды и фунгициды. [c.200]

Сольватное число для уранилкитрата, нитратов циркония равно 2, 120] для редкоземельных равно 3 [23], для нитрата тория равно 2 и 3 122]. По нашим данным, диалкилсульфоксиды образуют с нитратом тория преимущественно дисольват, и только при наличии концентрации свободного экстрагента, в несколько раз большего, чем сольвата, образуется трисольват циклические сульфоксиды образуют дисольват, трисольват нами не был обнаружен, что связано, по-видимому, со стерическими препятствиями. Согласно [12], экстракционная способность диалкилсульфоксидов выше, чемТБФ[Ки 150], а циклические превосходят диалкилсульфоксиды (Ки = 4000—8000). Экстракция сульфоксидами нитратов металлов в зависимости от концентрации азотной кислоты проходит через максимум. Уменьшение экстракции при больших концентрациях азотной кислоты связано с соэкстракцией азотной кислоты, т. е. с падением активности экстрагента. [c.39]

Из нитратных сред экстрагируются координационно-сольва-тированные сульфоксидами соли, поэтому экстракция большинства металлов из нитратных сред с небольшой и постоянной ионной силой не зависит от варьирования концентрации водородных ионов. При экстракции циркония, гафния с ростом концентрации водородных ионов происходит увеличение коэффициента распределения (Д), что связано, по-видимому, с плохой экстракцией присутствующих гидролизованных форм катионов данных м< .таллов при низких концентрациях водородных ионов. При извлечении из хлоридных растворов сульфоксиды, по аналогии с ТБФ, могут экстрагировать хлориды ме- аллов по двум механизмам в виде координационио-сольватированных соединений МеХ и комплексных анионов, входящий, в состав ионных ассоииатов. [c.39]

Изменениеконцентрации соляной кислоты в водной фазе влияет на коэффициент распределения (Д) хлоридов металлов независимо от механизма экстракции. В большинстве случаев Д вначале растет с повышением концентрации соляной кислоты, а затем падает. Падение Д при больших концентрациях соляной кислоты (6—8 моль/л) связано с экстракцией соляной кислоты, а также переходом сульфоксидов из органической фазы в водную. [c.40]

При исследовании возможности селективного извлечения благородных металлов — платины, палладия, эолота, серебра, иридия — из их смесей диалкилсульфидами п продуктами их окисления (сульфоксидами и,сульфо-нами) было установлено, что эффективность экстракции уменьшается в ряду > сульфиды > сульфоксиды > > сульфоны. Палладий хорошо экстрагируется сульфидами иэ азотно-, соляно- и сернокислых растворов иридий извлекается хуже, чем палладий и платина. Золото эффективно экстрагируют из солянокислых растворов сульфидами и сульфоксидами, а серебро из азотнокислых растворов — только сульфидами [36]. [c.178]

Наличие двух механизмов экстракции палладия установлено ИК-спектроскопией [5]. Наложение их обусловливает независимость суммарного коэффициента распределения металла от кислотности водной фазы, несмотря на конкурирующее действие соляной кислоты, заметно экстрагируемой сульфоксидом. Экстракция платины и нрпдия происходит в основном по второму механизму, чем объясняется возрастание экстрагируемости с повышением кислотности. [c.194]

Таким образом, из наиболее халькофильных металлов диалкплсульфоксидами эффективно экстрагируются лишь золото и палладий экстрагируемость же ртути и особенно серебра сульфоксидами ниже, чем сульфидами. Обсуждение экстракционных свойств сульфоксидов, обусловленных координацией через кислород, начнем с рассмотрения экстракции кислот. [c.194]

М раствора сульфоксида в I4 извлекается 92% металла. Экстракция нитрита тория сульфоксидами пока не изучена. В Tla(N03)4-3( 2H5)2S0 координационные связи образуются между торием и кислородом сульфоксида [5]. [c.196]

Четвертичные аммониевые основания (ЧАО) и их соли (ЧАС) экстрагируют анионы, в частности золота из цианистых растворов, а также других благородных и цветных металлов. Изучена и испытана экстракционная способность многих соединений этого класса, применяется в экстракционной практике триалкилбензиламмо-нийхлорид (ТАБАХ). Перспективно рассмотрение ионообменной экстракции с позиции электрохимии (В. Л. Хейфец, М. Л. Навтанович). Эффективными экстрагентами являются органические сульфиды. Изучены и испытаны сулъфоксиды [41, с. 167] — серу-содержащие экстрагенты, имеющие в своем составе группу =50, связанную с двумя органическими радикалами. В ряде случаев по эффективности экстракции сульфоксиды превосходят некоторые экстрагенты, в частности ТБФ. [c.111]

Концентраты нефтяных сульфоксидов являются эффективными экстрагентами при извлечении и разделении радиоактивных и редких металлов урана, циркония, тория, гафния, щюбия, тантала, редкоземельЕплх элементов (лантанидов), теллура, рения, золота, палладия и др. Эти экстрагенты являются полноценными заменителями трибутилфосфата и индивидуальных сульфоксидов. Например, константа экстракции ура-нилнитрата для концентрата нефтяных сульфоксидов равна 4000, диоктилсульфоксида — 1260, трибутилфосфата—100. [c.748]

Возможен катализ процессов замещения лигандов в комплексах платиновых металлов при экстракции их диалкилсульфидами и нефтяными сульфоксидами. Катализ осуществляют при добавлении в раствор веществ, способных генерировать свободные радикалы. Другой способ катализа заключается в обработке бромидного комплекса платины(П) оксидом углерода, ускорявшим процесс и увеличивавшим коэффициент распределения платины при ее экстракции дибутилсульфидом. Экстракция сопровождается быстрым замещением внутрисфер- [c.178]

В настоящей работе показано, что благодаря исследованиям отечественных ученых заметно возрос интерес к сераорганическим соединениям нефти не только в плане развития, совершенствования и создания новых термокаталитических установок по переработке нефти, но и в плане ис пользования сераорганических соединений в гищюметаллургии, флотаций полиметаллических руд и в химической промышленности. Если раньше сераорганические соединения нефти рассматривались как нежелательный и вредный компонент многих нефтепродуктов, то сейчас разрабатываются и осваиваются технологические процессы, предусматривающие выделение из нефтепродуктов органических соединений серы и использование их в различнь1Х отраслях народного хозяйства. Особенно эффективными в плане использования оказались продукты окисления сульфидов нефти — сульфоксиды и сульфоны. Они проявили весьма интересные комплексообразующие свойства, что позволило значительно улучшить старые и создать новые технологические процессы обогащения рудных концентратов, экстракции различных металлов из водных растворов. [c.107]

Координация сульфоксида через серу доказана при экстракции палладия из разбавленных растворов соляной кислоты диоктилсульфоксидом в виде Р(1Ь2С12 [13, 55] и золота из солянокислых растворов дибутилсульфокси-дом [40]. Диметилсульфоксид связан с серебром через кислород [30, 54, 56]. При извлечении халькофильных металлов в виде координационно-сольватированных соединений экстракционная способность должна снижаться с уменьшением электронной плотности на атоме серы, т. е. при переходе от сульфидов к сульфоксидам. Такая корреляция между эффективностью экстракции и зарядом на атоме серы показана на примере экстракции палладия [30]. [c.20]

Селективная экстракция золота, палладия, иридия из сол янокислых и серебра из азотнокислых растворов диалкилсульфидами и сульфидами нефти использована для концентрирования этих элементов в ряде методик их радиоактивационпого [59—64] и полярографического определения [65, 66 ] в горных породах, минералах, рудах и других объектах сложного состава. Экстракция золота, серебра, палладия диалкилсульфидами и нефтяными сульфидами (а иногда сульфоксидами) успешно применяется для отделения и концентрирования металлов при атомпо-абсорбционном их определении [13, 44, 67—79], а также при определении спектральным методом [80—82]. Раз- работаны методы химико-сцектрального и атомно-аб- [c.21]

Отметим еще одну интересную особенность сульфоксидов, связанную с присутствием в молекуле второго активного атома — серы. Если при образовании комплекса с уранилом, торием, цирконием, теллуром и др полоса 50, как и РО, смещается на 70—100 см в сторону низких частот что свидетельствует о координации металлов кислородом, то при экстракции палладия смещения частоты не наблюдается (а при реакции с диметилсульф-оксидом она даже несколько возрастает). Это можно объяснить координа цией палладия к сере. В этом случае можно ожидать, что оттягивания эле ктроиной плотности с кислорода не происходит, связь 50 не ослабляется и частота 50 не уменьшается (или даже несколько увеличивается благо даря уменьшению разности электроотрицательностей 8 и О. [c.53]

Диалкилсульфоксиды НаЗО, как будет показано далее, могут осуществлять координацию к металлу как через серу, так и через кислород. В связи с этим они сохраняют способность экстрагировать те же наиболее халь-кофильные металлы, что и диалкилсульфиды, хотя экстракционная способность по отношению к Ag, Hg, Рс1, как видно из рис. 3, при переходе от сульфидов к сульфоксидам снижается. Золото экстрагируется сульфокси-дами столь же эффективно, как и сульфидами (см. рис. 3). Особенно резко снижается в результате окисления серы экстракция серебра для [c.76]

Представлены данные по экстракции кислот и солей металлов нейтральными органическими соединениями. Охвачено около 90 элементов и более 200 экстрагентов. Приведены данные по экстракции фосфорорганическими соединениями, серосодержащими (сулы]>идами сульфоксидами и др.), азотсодержащими (амидами карбоновых и фосфорных кислот, аминоксидами), кар-бамоилфосфорильными соединениями, краун-эфирами, спиртами, эфирами, кетонами и др. [c.2]

Одна из проблем производства нефтяных мыл заключается в получении солей тяжелых металлов, быстро и полностью растворяющихся в нефтях и маслах. Эта задача решается путем тщательной очистки сульфонатов, полученных в предыдущих операциях в виде свободных кислот или нейтрализованных солей для очистки рекомендуется экстракция углеводородами типа жидкого пропана или низшими спиртами и гликолями и водой [455]. Удаление неорганических солей, влаги и нерастворимых в маслах сульфокислот (зеленых сульфонатов) также очень важно для получения высококачественных нефтяных мыл, применяемых в качестве антикоррозионных составов [456]. Для понижения вязкости нефтяных мыл вводят небольшие добавки гликолевых сложных или простых эфиров. Для этой же цели применяется обработка окислителями, например гипохлоритом или бихроматом [457[. Слабоокра-шенные продукты получаются при обработке кварцсодержащими адсорбентами или углем [458], а продукты, не темнеющие при нагревании, получают путем добавления небольших количеств сульфоксидов или сульфоксила-тов [459]. Нефтяные сульфокислоты можно разделить на фракции по молекулярному весу пропусканием через колонки с адсорбентами типа глин с последующим элюированием [460]. [c.65]

Полностью охарактеризован структурно-групповой и гомологический состав сульфидов, содержащихся в средних фракциях ромашкинской и (более детально) южноузбекско нефтей. На основе аналитических исследований разработана технология пенно-эмульсионного получения нефтяных сульфоксидов и суль-фонов. Опытные партии нефтяных сульфоксидов, полученные в Институте химии Башкирского филиала АН СССР, широко испытаны в процессах экстракции цветных и редких металлов, флотации руд, сорбционной очистки сточных вод и кислых газов, а также в качестве мягчителей резинотехнических изделий. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология