ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Присоединение галогенов по ненасыщенной связи из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" В этой системе параллельных и последовательно-параллельных реакций для синтеза дихлорпроизводного необходим избыток углеводорода, чтобы присоединение второй молекулы хлора протекало в небольшой степени. [c.175] СН2=СН2 + I2- СЮНз—СНз- + С1. [c.176] Для подавления реакций замещения понижают температуру или вводят ингибиторы. Один из них — кислород уже присутствует в хлор-газе, но более эффективным оказалось добавление соли металла переменной валентности, например хлорного железа. Роль его, по-видимому, состоит как в ускорении основной реакции электрофильного присоединения, так и в ингибировании цепного процесса. В присутствии 0,1% хлорного железа при 30 °С выход продукта замещения при синтезе дихлорэтана снижается с 10 до 1—2%. На практике для подавления реакций замещения (а в случае ацетилена и для катализа основного процесса) применяют железо в виде стальных или чугунных шаров или брусков, укладываемых в реа,ктор. При действии хлора на такую насадку в аппарате образуется хлорное железо. [c.176] Это производство обычно комбинируется с дальнейшим термическим дегидрохлорированием дихлорэтана в хлористый винил. [c.177] Температура реакций присоединения галогенов к этилену, пропилену и ацетилену определяется возможностью развития побочных процессов замещения. Поэтому ее старались поддерживать на наиболее низком уровне (30 °С), что сильно снижало производительность реакторов, которая при данных синтезах лимитируется 1в основном скоростью отвода тепла. Применение ингибиторо1Б радикально-цепного замещения позволяет повысить температуру и проводить реакцию с олефинами при 40—60 °С, а в случае ацетилена— даже при 70—100 С. Это приводит к увеличению разности температур при теплопередаче к охлаждающей воде и значительно интенсифицирует процесс. [c.179] Прокачивается насосом через выносной холодильник, охлаждаемый водой. Образующиеся продукты непрерывно отводят из аппарата и направляют на дальнейшую переработку. В случае реакции с ацетиленом подача газов непосредственно в реажтор может привести к вспышкам поэтому их раздельно смешивают с тетрахлор-этаном в специальных смесителях или в трубах, подводящих тетрахлорэтаи в реактор. [c.180] Процессы замещения. Для них можно применять хлор-газ, в том числе остаточный газ после сжижения хлора, а также разбавленные олефины и ацетилен. Перспективно, например, непосредственное использо вание пиролизного этилена и ацетилена без отделения от них части сопутствующих газов. При работе с разбавленным хлором или углеводородом становится. возможным наиболее эффективный отвод тепла за счет испарения части продукта. В этом случае реакционный узел состоит из пустотелой барботаж-ной колонны и обратного холодильника (рис. 43, в). В холодильнике происходит конденсация паров продукта с возвращением конденсата в реакционную колонну, которая благодаря этому работает в автотермическом режиме. [c.180] Одна из типовых схем, наиболее пригодная для синтеза дихлорпроизводных этана и пропана, изображена на рис. 44. [c.180] Сырой продукт вытекает из реактора, проходя через смотровой фонарь 9. [c.181] Переработка продуктов реакции лроизводится так л е,. как при жидкофазном хлорировании парафинов, и состоит в очистке от хлористого водорода и хлорного железа и ректификации. Для нейтрализации и промывки можно применить систему противоточной экстракции, приведенную на рис. 39 (стр. 159), но в данном случае изображена другая схема. Сырой продукт из промежуточного сборника 10 непрерывно подается в смеситель 13, куда также поступает из емкости 11 разбавленный водный раствор щелочи, подогретый в теплообменнике 12. Образовавшаяся в смесителе эмульсия разделяется в сепараторе 14 непрерывного действия. Водный раствор щелочи (верхний слой) возвращают на приготовление свежего раствора в емкость И, -куда добавляют концентрированную 40%-ную щелочь часть щелочного раствора сбрасывают в канализацию. Продукт реакции (нижний слой) стекает из сепаратора через гидравлический затвор в сборник 15, откуда направляется на ректификацию. Последняя осуществляется непрерывно, причем сначала отгоняется азеотропная смесь получаемого хлорпроизводного с водой, имеющая наименьшую точку кипения. Смесь разделяется затем в сепараторе — водный слой возвращают на приготовление щелочного раствора, а осушенная жидкость поступает на дальнейшую перегонку. Если целевой продукт не предназначен для синтеза мономеров или химически чистых веществ, ректификации его часто не требуется. [c.182] Вернуться к основной статье