ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение и свойства илидов из "Органические реакции Том 14" Реагенты Виттига по их реакционной способности можно разделить на две группы. Первая группа, к которой относится большее число реагентов, включает алкилиденфосфораны с низкой устойчивостью и высокой реакционной способностью, в то время как вторая группа охватывает весьма устойчивые нереакционноспособные резонансно-стабилизированные алкилиденфосфораны. [c.291] Это находит отражение в смещении карбонильной полосы в инфракрасном спектре на 6,5—6,7 [32]. Несмотря на такую резонансную стабилизацию, ацилметилентрифенилфосфораны вступают в реакцию Виттига с реакционноспособными карбонильными соединениями типа бензальдегида, однако с циклогексаноном в тех же условиях они не реагируют [31]. Аналогичным образом формил-метилентрифенилфосфоран (6, Н = Н) — устойчивое соединение с т. пл. 187°, легко реагирует в кипящем бензоле с альдегидами, но не взаимодействует с кетонами [33]. [c.291] Карбоалкоксиметилентрифенилфосфораны (7а), имеющие препаративное значение, также будут реагировать с кетонами, но лишь в жестких условиях [34—37]. Однако в присутствии бензойной кислоты как катализатора фосфоран 7а легко реагирует с циклическими кетонами и метилкетонами [38]. С другой стороны, реакция с альдегидами протекает легко [3, 39]. [c.292] Флуоренилидентрифенилфосфоран (11) [48, 491 значительно более реакционноспособен он гидролизуется раствором едкого натра в этаноле и взаимодействует с рядом альдегидов по реакции Виттига, давая олефины. Величина дипольного момента 7,09В указывает на важность в гибриде резонансной формы 116 . [c.293] Замена фенильных групп у фосфора на алкильные в соединении 11 [29, 50] приводит к заметному увеличению реакционной способности. Так, например, флуоренилидентриметилфосфоран [50, 51] легко гидролизуется влагой воздуха, а флуоренилидентрибутил-фосфоран может реагировать даже с рядом кетонов. [c.293] Вернуться к основной статье