Строение и свойства илидов

СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ИЛИДОВ [c.288]

К настоящему времени строение различных илидов доказано большей частью на основании их химических свойств, а не с помощью физических методов. Медленно развивается даже применение метода ЯМР для доказательства строения илидов. [c.68]

Строение и физические свойства фосфониевых илидов 67 [c.67]

II. СТРОЕНИЕ И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОСФОНИЕВЫХ ИЛИДОВ [c.67]

Информация о физических характеристиках фосфониевых илидов значительно обширнее, чем для любых других илидов, поскольку многие фосфониевые илиды были выделены и очищены. Особенно это касается последнего времени, примерно после 1957 г. до этого было выделено только пять фосфониевых илидов и практически ничего не было известно об их физических и химических свойствах. В данном разделе обсуждаются результаты физических исследований, которые были предприняты для выяснения электронного и молекулярного строения илидов. [c.67]

Илиды вступают в реакции двух основных типов. В одном из них затрагивается только илидный (карбанионный) атом углерода, а в другом наряду с этим и часть молекулы с гетероатомом. К первому типу относятся главным образом те реакции, в которые вступают любые карбанионы независимо от их строения. Присутствие гетероатомной группы отражается в таком случае только на нуклеофильности карбаниона. При этом можно варьировать структуру карбаниона в широких пределах. Реакционная способность карбанионов позволяет формировать новые углерод-углеродные связи, поэтому для органической химии очень важно то, что доступен почти любой карбанион-илид и нет опасности изомеризации. Наиболее интересны реакции второго типа, в которых затрагивается как карбанион, так и гетероатом. К этой категории относится и реакция Виттига. Именно открытие последней и родственных ей реакций дало мощный толчок изучению химии илидов в последнее десятилетие. Исследование механизмов этих реакций и физических свойств илидов пробудило интерес к исследованию возможности расши- [c.10]

Книга из серии монографий по актуальным вопросам органической химии, издаваемой в США. Она посвящена реакционноспособным соединениям — илидам, которые в последние годы глубоко исследуются. Книга состоит из двух частей первая посвящена фосфинмети-ленам и родственным соединениям, вторая — илидам азота, серы, мышьяка и сурьмы. Рассматриваются вопросы строения илидов, их получение различными методами, структура и физические свойства, реакционная способность. [c.4]

История илидов фосфора начинается с 1890 г., хотя об их свойствах практически ничего не было известно до 1950 г., если не считать их краткого изучения в 20-х годах XX века. Миха-элис и Гимборн [1] в 1894 г. получили первый фосфониевый илид (СбН5)зР = СН—СООСНз, хотя они предложили другую формулу для этого соединения. Он был синтезирован при обработке водного раствора хлористого карбоэтоксиметилтрифенил-фосфония холодным раствором едкого кали. Акснес [2 предложил впоследствии илидное строение для этого продукта. В 1899 г. Михаэлис и Колер [3] сообщили о получении еще двух фосфониевых бетаинов впоследствии было показано [4], что [c.13]

Дипольные моменты последних четырех производных равны 1,5—1,9 О. Эти величины значительно меньше значений дипольных моментов ( 70) других илидов [41], что свидетельствует о высокой степени ковалентного характера полученных производных тиабензола. Согласно спектрам ПМР, имеющим единственный пик около 3,0 м. д., в молекулах этих соединений содержатся лишь атомы водорода ароматического типа. Учитывая химическую устойчивость и физические свойства производных тиабензола, можно сделать вывод, что наиболее важной резонансной структурой, несомненно, является ковалентная, хотя строение этих производных, по-видимому, можно представить в виде резонансных гибридов по крайней мере двух основных структур. [c.380]