ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Окситрифторид азота из "Химия фторидов азота" ДлИнйее, а расстояние N—О короче тех величин, которые рассчитываются с учетом разницы в электроотрицательностях атомов. Межатомное расстояние N—О соответствует двойной связи между атомами. В таком случае в молекуле должно быть пять ковалентных связей. Авторы считают невозможной для молекулы окситрифторида азота структуру, подобную структуре окиси триметиламина с полярной связью N—О и предлагают для окситрифторида азота резонансные структуры с пятью ковалентными связями. [c.52] Анализ ИК-спектра молекулы [105], выполненный, до электронографического измерения геометрии молекулы, проводился в допущении о геометрических параметрах, сделанных по методу аналогии. По аналогии с молекулами, содержащими связь N—О (FNO, FNO2, NO2), авторы принимают длину связи N—О равной 1,15A. Угол F—N—F принят равным 109°28. [c.53] С учетом этих допущений по значению момента инерции найдено, что г р = 1,48 A. Рассчитанные на основании этих структурных параметров термодинамические функции окситрифторида азота (см. Приложение) нельзя считать окончательно установленными. [c.53] Спектр комбинационного рассеяния снимали при —196 °С в пленке твердого вещества [107]. Наиболее интенсивная частота в спектре 522 наблюдались также частоты 398, 535, 727, 835—900 смг . Частота колебаний N—О, проявляющаяся в ИК-спектре как пик при 1687 слг , в КР-спектре не проявлялась. [c.53] Спектр ЯМР F интерпретируется в предположении, что молекула имеет структуру высокосимметричную относительно атома азота [106]. [c.53] При облучении твердого вещества, охлажденного до —196 °С, в небольшом количестве образуется радикал ОМРг. [c.54] Постоянство параметров иллюстрирует структурную и термохимическую устойчивость группы NFa, проявляющуюся в химических превращениях фторидов азота. Это постоянство важно для термохимических расчетов, так как позволяет допустить, что энтальпия ЫРг-группы в разных соединениях почти одинакова. [c.55] Выпадают из общей закономерности оксифториды азота, причем, если для фтористого нитрила это отклонение невелико, то для фтористого нитрозила длина связи N—F и дипольный момент отклоняются сильно. Фтористый нитрозил аномален не только по структурным параметрам, но и по температуре кипения, которая чрезмерно высока по химическим свойствам фтористый нитрозил также не похож на другие фториды азота (см. гл. 4). [c.55] Во фтористом нитрозиле наряду с удлинением связи N—F наблюдается уменьшение длины связи N—О, что характерно для катиона нитрозила N0 длины связей N—О равны 1,062 А в NO 1,136 А в FNO 1,150 А в N0. Поэтому молекулу фтористого нитрозила можно рассматривать как полярную, содержащую полярные группы N0 + — F . [c.55] Вернуться к основной статье