Окситрифторид азота

Реакции окситрифторида азота..... [c.4]

Температурная зависимость давления паров экстраполируется до критической температуры 29,5 С при этом Ркр = 64,0 атм, что хорошо соответствует экспериментальному значению равному 63,5 атм. Это дает основание использовать уравнение во всем диапазоне температур, в котором окситрифторид азота находится в жидком состоянии. [c.21]

Рис. 3. Определение критической плотности окситрифторида азота по методу прямолинейного диаметра.

Плотность окситрифторида азота по данным [32] в интервале температур от —80 до —120 °С выражается уравнением [c.22]

Константы окситрифторида азота суммированы в сводной табл. 5. [c.23]

Структура окситрифторида азота исследована методом газовой электронографии при 20 °С [416], некото-зые сведения о структуре имеются также в работах 103, 104]. Геометрические характеристики молекулы (рис. 12) по данным [416] следующие [c.51]

Рис. 12. Структура и ИК-спектр окситрифторида азота, снятый при 20 мм рт. ст.

С учетом этих допущений по значению момента инерции найдено, что г р = 1,48 A. Рассчитанные на основании этих структурных параметров термодинамические функции окситрифторида азота (см. Приложение) нельзя считать окончательно установленными. [c.53]

Окситрифторид азота поглощает в ультрафиолетовой области, начиная с Я = 2200 A. Спектрофотометрическая кривая окситрифторида азота представлена [c.53]

Рис. 13. Зависимость коэффициента поглощения окситрифторида азота от длины волны.

Термодинамические функции — приведенные изобарные потенциалы Фг, энтропии 8°т, теплоемкости Н°т — Н° тетрафторгидразина, хлордифторамина, цис-и транс-изомеров дифтордиазина, дифторамина, окситрифторида азота, фтористого нитрозила, фтористого нитрила и окситрифторида азота даны в Приложении. [c.65]

Наиболее стабильны трифторид азота и оксифториды — фтористый нитрозил и фтористый нитрил. Высокостабилен также и окситрифторид азота. Первые три вещества, имеющие отрицательный изобарный потенциал образования, термодинамически стабильны. Из зависимости AG°t от температуры, представленной в табл. 14, следует, что AGr уменьшается с ростом температуры. [c.68]

Ниже будет показано, что термодинамически последняя реакция равновесна, причем синтез осуществляется при температурах не выше 250—300 °С, а диссоциация — при более высоких температурах. Реакцию трудно понять иначе, кроме как фторирование фтористого нитрозила по связи N=0. Однако и в этом есть сомнения. Весьма вероятно, что, несмотря на термодинамическую возможность прямой реакции, она кинетически не реализуется при умеренных температурах, а при высоких невозможна в силу протекания обратной реакции диссоциации. Синтез окситрифторида азота может осуществляться как деструктивное фторирование катиона N0 в соли МО Мр г, образуемой фтористым нитрозилом с материалом реактора (см. гл. 5). Поэтому следует сказать, что термодинамически способная к фторированию связь N—О во фтористом нитрозиле кинетически либо вообще не реакционноспособна, либо фторируется в весьма малой степени в условиях высоких температур и большой скорости протока, т. е. в условиях, когда равновесные состояния реагентов не успевают установиться. Поэтому вряд ли возможно подобрать другие реагенты, способные реагировать по связи N = 0 во фтористом нитрозиле, [c.169]

Химия окситрифторида азота до сих пор мало изучена. Имеющиеся сведения о реакциях дают далеко не полное представление о свойствах этого соединения. [c.171]

Наиболее подробно реакции окситрифторида азота с неорганическими веществами описаны в работе Фокса и др. [284]. Во всех реакциях окситрифторид ведет себя как пассивный фторирующий реагент. [c.172]

Окситрифторид азота реагирует с аммиаком, образуя бифторид аммония. [c.173]

Окситрифторид азота подобно большинству фторидов азота реагирует с сильными льюисовыми кисло- [c.173]

Окситрифторид азота хорошо растворяется во многих веществах, ниже приведена растворимость s по данным [284] [c.174]

Следовательно, имеющиеся в литературе данные об окситрифториде азота характеризуют это вещество как фторирующий реагент весьма невысокой активности. [c.174]

Очевидно, что еще и до Бартлета многие химики смешивали окись азота с фтором. Все они должны были получать одно и то же — фтористый нитрозил с небольшой примесью окситрифторида азота. Однако лишь Бартлет в 1966 г. распознал эту примесь как новое вещество. [c.214]

При нагревании смеси FNO и F2 до 220 °С при 15 атм также синтезируется окситрифторид азота с малым выходом. [c.214]

В работах Фокса [12] окситрифторид азота синтезируется в низкотемпературном разряде. Вещество получалось с выходом 10—15% при действии разряда (напряжение 5000 fi, сила тока 30 ма) на эквимолекулярную смесь NFg и Оа при —196 °С в протоке. Производительность установки составляла 0,3 г вещества в 1 ч. [c.215]

Реакция равновесна. Равновесие смещается в сторону окситрифторида азота при повышении давления и понижении температуры однако нагревание необходимо для протекания реакции. Синтез проводится под давлением 140—420 апии и температуре 150—400 °С. Выход составляет 97—98%. [c.215]

Окситрифторид азота можно синтезировать при фотохимическом инициировании реакции между фтористым нитрозилом и фтором [382, 383]. Процесс ведется в нормальных условиях после 2—6 ч фотолиза достигается выход 8—10%. Поскольку окситрифторид азота не поглощает свет (см. гл. 2), реакция не может быть обратимой ясно, что в этом случае выход пропорционален интенсивности света. [c.215]

Из всех методов синтеза окситрифторида азота следует отдать предпочтение методу Бартлета. Однако метод имеет серьезные недостатки и труден для препаративного получения окситрифторида азота. Поиски надежного процесса должны, вероятно, идти по пути исключения высокотемпературных реакций фтористого нитрозила. [c.216]

В 1966 г. две группы исследователей — Бартлет и и др. [11], а также Фокс и др. [12] — почти одновременно сообщили о синтезе окситрифторида азота F3NO, хотя заявки на патентование метода синтеза вещества, составленные по неопубликованным работам, еще в 1962 г. были поданы другой группой химиков и к числу авторов вещества следует также отнести Майя и Пили-повича (см., например, [13]). Бартлет получил окситрифторид азота в результате взаимодействия фтористого нитрозила, фтора и фторида никеля [11]. [c.8]

Константы окситрифторида азота raNO измерены Фоксом, Маккензи и др. [32]. Давление паров определялось в интервале от температуры плавления до —82 °С, температуры, несколько превышающей температуру кипения. Получены следующие результаты [c.21]

ДлИнйее, а расстояние N—О короче тех величин, которые рассчитываются с учетом разницы в электроотрицательностях атомов. Межатомное расстояние N—О соответствует двойной связи между атомами. В таком случае в молекуле должно быть пять ковалентных связей. Авторы считают невозможной для молекулы окситрифторида азота структуру, подобную структуре окиси триметиламина с полярной связью N—О и предлагают для окситрифторида азота резонансные структуры с пятью ковалентными связями. [c.52]

Окситрифторид азота F3NO хранят без специальных мер предосторожности в аппаратуре из обычных металлов, разложение начинается лишь около 300 °С. [c.69]

Из изложенного выше следует, что химическое поведение фтористого нитрозила и нитрила определяется присутствием в них связи N—Р, связь N==0 остается химически неактивной. Доводом в пользу реакционной способности связи N=0 во фтористом нитрозиле служит реакция синтеза окситрифторида азота РдЫО [И]. Как сообщалось, один из методов синтеза заключается в высокотемпературной реакции между N0 и Рз [c.169]

Окситрифторид азота не реагирует с водородом вплоть до температуры 170 °С. При давлении 0,6 атм и 170 °С и мольном соотношении [FgNO] [Hj] = = 1 2,5 реакция прошла полностью в соответствии с уравнением [c.173]

Окситрифторид азота гидролитически стабилен при 25 °С. Вещество гидролизуется 50%-ной щелочью при 90 °С на 25% за 8 ч. Столь редкую гидролитическую устойчивость F3NO можно использовать для очистки его от примесей FNO, FNO2, NOg. [c.173]

Окситрифторид азота (или окись трифторамина) F3NO был получен Бартлетом и Битоном [И] при простом смешении окиси азота и фтора при —196 °С протекает наряду с основным процессом побочная реакция [c.214]

Реакция между окисью азота и фтором при —96 °С приводит лишь к весьма небольшим выходам окситрифторида азота вероятно, вещество получается в результате экзотермической реакции 2N0 -f F2 = 2FN0 [c.214]

В разряде окситрифторид азота можно получать из других реагентов, образующих в ходе превращений трифторид азота и кислород. Так, имеются патенты на синтез FgNO в низкотемпературном разряде из NFg и OFa [378], Na, Fa и Оа [13, 379]. Методика этих работ [13, 378] аналогична методике Фокса [12]. [c.215]

Имеются патенты на синтез окситрифторида азота фторированием фтористого нитрозила [380, 381] FNO + Рз -> P3NO [c.215]

Лоутон и сотр. [383] синтезировали окситрифторид азота на основе дифторамина. Вещество получалось при взаимодействии комплекса NFjH-MeF, где Ме— Li, Na, К, Rb, s, со смесью IF3 и lOj. Выход по дифторамину составил 35%. [c.215]

В опытах Каграманова и Панкратова [285] метод Бартлета применялся для наработки окситрифторида азота. Комплекс синтезировался из окиси азота и фтора в никелевом реакторе, заполненном безводным фторидом никеля. Реакция [c.216]

Оптимальные условия для синтеза окситрифторида азота — давление фтора 20 атм, температура 300 °С, время контакта 3 ч выход составляет 8% в расчете на окись азота или фтористый нитрозил и 100% в расчете на конвертированный фтористый нитрозил. Непрореагировавший фтористый нитрозил превращается при охлаждении в (NOajNiFg и вновь может быть использован для синтеза окситрифторида азота. [c.216]

Энтальпия образования окситрифторида азота, рассчитанная по энергиям диссоциации связей, равна —33 ккалЫоль. Эта величина заведомо неверна. Однако в работе [410] она используется для расчетов энтальпии образования F2NO+BF4 Тогда для АЯ/гэв (F2NOBF4) находится значение, равное 323 ккалЫоль. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология