ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тетрафторгидразин из "Химия фторидов азота" Наиболее стабильны трифторид азота и оксифториды — фтористый нитрозил и фтористый нитрил. Высокостабилен также и окситрифторид азота. Первые три вещества, имеющие отрицательный изобарный потенциал образования, термодинамически стабильны. Из зависимости AG°t от температуры, представленной в табл. 14, следует, что AGr уменьшается с ростом температуры. [c.68] Эксплуатируется трифторид азота в обычных условиях без применения специальных мер. [c.68] При температурах выше 600 °С равновесие реакции должно смещаться в сторону образования фтористого нитрозила. [c.69] По эксплуатационным свойствам фтористый нитрил подобен фтористому нитрозилу. Это вещество следует хранить в никелевых емкостях, разбавляя фтором. [c.69] Окситрифторид азота F3NO хранят без специальных мер предосторожности в аппаратуре из обычных металлов, разложение начинается лишь около 300 °С. [c.69] По данным [127], равновесие реакции достигается при температурах 260—370 °С. [c.69] По взрывчатой чувствительности жидкий дифторамин подобен азиду свинца. В литературе описаны случаи взрыва жидкого дифторамина, сконденсированного при —70 °С, при открывании кранов ловушек или барботировании газа через жидкий дифторамин. Газообразный дифторамин обладает значительно меньшей взрывчатой чувствительностью. При давлениях не выше 1 атм дифторамин не взрывает ни от искры, ни от накаленной проволоки. [c.71] Взрывчатость дифторамина, термическое разложение вещества в газовой фазе, высокая чувствительность реакции разложения к каталитически действующим примесям чрезвычайно затрудняют эксплуатацию дифторамина. Дифторамин нельзя накапливать и хранить длительное время, а следует получать непосредственно перед применением. Вещество хранят обычно при температурах не выше —5 °С в виде водных растворов дифтормочевины (см. гл. 5), из которой при подкисле-нии дифторамин выделяется в смеси с двуокисью углерода. [c.71] По мнению авторов [139], в никелевом реакторе процесс гомогенен. [c.72] Реакция (б), протекающ,ая с большим тепловым эффектом и сопровождающаяся газообразованием, в принципе может быть взрывной. Несмотря на имеющееся в литературе высказывание о возможности взрыва тетрафторгидразина [4] он не взрывает при действии на него обычных инициаторов. [c.72] Работа с тетрафтор гидразином, как и работа с три-фторидом азота, не вызывает каких-либо затруднений. [c.72] Скорость разложения в медном реакторе сильно зависит от состояния поверхности реактора. В чистом и сухом, но не пассивированном фтором баллоне разложение протекает быстро. Ускоряется разложение также от введения в баллон нефторированной стружки металла. Объясняется это тем, что хлорная медь является катализатором разложения хлордифторамина. Каталитическое действие хлорной меди, вероятно, обусловливает и быстрое разложение хлордифторамина в медных баллонах, поверхность которых не была предварительно фторирована (металлическая поверхность при этом будет хлорироваться хлордифторамином, обладающим сильной хлорирующей способностью). [c.74] Весьма резко ускоряется разложение хлордифторамина при попадании следов влаги в металлические емкости. [c.74] Скорость гидролиза весьма сильно зависит от наличия в хлордифторамине микропримесей хлористого нитрозила. Вероятно, это объясняется тем, что хлористый нитрозил легко реагирует с водой, образуя окись азота. На скорость реакции заметно влияет материал стенок сосуда. Так, в сосуде из нержавеющей стали скорость резко возрастает. [c.75] Влияние следов влаги на реакцию разложения хлордифторамина в металлическом баллоне заключается, вероятно, в двух факторах 1) образовании хлористого нитрозила и 2) катализировании процессов хлорирования металла хлористым нитрозилом и хлордифторамином. Хлористый нитрозил, по-видимому, также ускоряет распад хлордифторамина ( INO, будучи весьма энергичным хлорирующим агентом, образует при хлорировании окись азота, которая активно взаимодействует с NF2 I, вновь образуя хлористый нитрозил). [c.75] Таким образом, разложение хлордифторамина представляет собой гетерогенный процесс, катализируемый металлом (стенки сосуда), хлоридом меди и следами влаги. На скорость реакции влияют также примеси, в том числе и хлористый нитрозил, который часто присутствует в техническом веществе. Однако в чистых, сухих, тщательно пассивированных баллонах из никеля или нержавеющей стали жидкий или газообразный хлордифторамин может храниться длительное время без разложения. [c.75] Следует отметить, что точность расчетных данных оказывается невысокой из-за большого доверительного интервала значений энтальпии хлордифторамина (АЯ/, 298,16 = 4,0 3,1) и тетрафторгидразина (АЯ , 298,16 = —2,0 2,5). [c.76] Разложение хлордифторамина под действием света рассмотрено в разд. 4.4. [c.76] Вернуться к основной статье