ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Непредельные ацетиленовые углеводороды (алкины) из "Органическая химия Издание 2" Номенклатура. По рашюнальной номенклатуре названия углеводородов с тройной связью производятся от простейшего алки-на—ацетилена с указанием радикалов, замещающих водород ацети лена. По правилам юпаковской номенклатуры названия углеводородов, содержащих тройную связь, оканчиваются на -ин, поэтому они называются алкинами. [c.76] Получение ацетилена и его гомологов. Ацетилен — наиболее важный представитель соединений ацетиленового ряда и исходный продукт при получении его гомологов. [c.76] В таблице 10 приведена номенклатура и изомерия простейших непредельных ацетилеьювых углеводородов (алкинов). [c.76] Эта реакция открывает путь перехода от этиленовых (стр. 61) к ацетиленовым углеводородам. [c.77] Физические свойства. Закономерности в температурах кипения и плотностях алкинов аналогичны закономерностям в алка-нах и алкенах. Тройная связь повышает температуру кипения и плотность. Физические свойства алкинов приведены в таблице 11. [c.78] Энергия тройной связи в молекуле ацетилена равна 810 кдж моль, а энергия ординарной связи в молекуле этана — 348 кдж моль. Энергия трех ординарных связей равна 1044 кдж моль, т. е. на 192 кдж больше энергии тройной связи. Следовательно, энергия тройной связи не является суммарной энергией трех простых связей. [c.78] Две гибридные 5р-орбитали каждого атома углерода, расположенные в одной плоскости под углом 180°, образуют ординарные а-связи с атомом водорода и соседним углеродом (рис. 37). Поэтому молекула ацетилена имеет линейное строение (рис. 38). Оставшиеся две р-орбитали атома углерода ориентированы в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, перекрываются с аналогичными орбиталями другого углеродного атома и образуют две я-связи (рнс. 39 и 40). [c.78] Большая степень связывания атомов углерода тройной связью, чем двойной, приводит к ее упрочнению и укорачиванию. Вследствие этого я-электроны в большей степени сконцентрированы в пространстве между ядрами, и поэтому внешние области ядра оказываются относительно обедненными электронной плотностью. Этим объясняется меньшая активность ацетиленовой связи по сравнению с этиленовой к реакциям электрофильного присоединения и большая склонность к взаимодействию с нуклеофильными реагентами. [c.79] Изменение характера гибридизации атома углерода в ряду этан, этилен, ацетилен приводит к возрастанию его электрофнльности. [c.79] Химические свойства. Можно предвидеть несколько направлений, по которым будут реагировать ацетиленовые углеводороды а) присоединение по месту разрыва тройной связи б) замещение водородных атомов у углерода при тройной связи в) присоединение алкинов с разрывом связи углерод —водород. [c.79] Механизм каталитического гидрирования заключается в адсорбции гидрируемого вещества и водорода на катализаторах — специально активированных металлах (никеле, платине, палладии), на поверхности которых имеются активные центры (у никеля 4—б9о от площади катализатора). [c.80] Введение в молекулу органического соединения виннльного остатка называется реакцией вииилирования и широко используется для синтеза разнообразных мономеров (стр. 172). Большинство винильных соединений вне зависимости от характера связи виниль-ного остатка с остальной частью молекулы (через углерод или гетероатомы — кислород, серу, фосфор, кремний и азот) способно к полимеризации и образованию высокомолекулярных соединений (стр. 171). Синтезы многих винильных соединений разработаны в промышленных масштабах. [c.82] Высказано предположение о комплексно-полимерном строении аце-тиленндов, подтвержденное данными инфракрасной спектроскопии. Естественно, что дизамещенные ацетилена не дают этой реакции, используемой для очистки от примесей высших однозамещенных ацетилена. [c.83] Способность атомов водорода заА1ещаться металлом указывает на кислотные свойства ацетилена, которые определяются характером гибридизации электронных облаков атомов углерода. [c.83] Первый является исходным продуктом для получения глицерина (стр. 139), второй— 1,3-бутадиена (стр. 86), адипиновой кислоты (стр. 178) и т. д. [c.83] Осуществлено также превращение ацетилена в циклические углеводороды (стр. 366). [c.84] Вернуться к основной статье