ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции диссоциации из "Правила симметрии в химических реакциях" Эта реакция разрешена, согласно правилам Вигнера — Витмера, как процесс основного состояния, и поэтому она должна быть разрешена также по орбитальной симметрии. Такой результат вызывает некоторое смущение, поскольку единственными МО, образуемыми валентной оболочкой Hg, являются занятые орбитали Og и свободные орбитали а . Координата реакции должна соответствовать валентному колебанию типа 2 . [c.64] Диссоциация должна включать смешивание -орбитали с ст .-орбиталью. Правило симметрии требует тогда, чтобы двукратно возбужденная конфигурация (огц) смешивалась с (о ) . Известно, что такая ситуация в точности реализуется при диссоциации Hj [46]. В пределе полной диссоциации как ( У ) , так и (а )2 должны появляться в волновой функции с равными весами. [c.64] ЧТО правильно передает тот факт, что оба электрона не могут присутствовать у одного и того же ядра в одно и то же время. При введении конфигурационного взаимодействия волновая функция МО становится идентичной волновой функции метода валентных схем, не приводящей к ошибочной диссоциации на неправильные продукты. [c.65] Здесь и связывающая, и разрыхляющая МО имеют симметрию ст. Это согласуется с координатой реакции, также имеющей симметрию 2. [c.65] Б таких реакциях, как (48), диссоциация сопровождается одноэлектронными возбуждениями (ст) (о ) и двухэлектронными возбуждениями. Роль однократно возбужденных состояний заключается в сдвиге плотности валентных электронов от состояния, в котором она сконцентрирована на атоме хлора, до состояния, в котором она поровну разделена между Н и С1 в продуктах [47]. [c.65] Вернуться к основной статье