ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экстракция органическими кислотами из "Основы жидкостной экстракции" Органические кислоты или их соли экстрагируют из водных растворов катионы металлов. Экстрагенты этого класса по характеру связи между катионом и анионом в извлекаемом соединении можно условно разделить на две большие группы. [c.124] Для первой группы экстрагентов характерно образование при экстракции солей металлов, в которых ионная связь между катионом и анионом не осложнена дополнительным взаимодействием. К экстрагентам этой группы относятся такие кислоты, как тетра-фенилборная, сульфоновые, карбоновые, нафтеновые и т. д., а также фенолы. С некоторыми оговорками сюда же можно отнести и фосфорорганические кислоты. [c.124] На прочность образующихся комплексов влияет форма циклов. Как известно, наиболее прочными являются пяти- и шестичленные циклы. Значительно реже образуются прочные четырехчленные циклы. Следует отметить, что в хелатах металлов с двумя или большим числом молекул реагентов упрочнение комплексов происходит также за счет образования водородных связей между функциональными группами, некоординированными с катионом, если при этом образуются пяти- или шестичленные циклы. Важное значение имеет природа металла и активной функциональной группы. На основе аналогии ожидают, что металлы, сульфиды которых труднорастворимы, образуют внутрикомплексные соединения с серосодержащими реагентами, что и подтверждается на практике. В случае азот- и кислородсодержащих реагентов метод аналогий не всегда оправдывается. [c.124] Приведенное разделение кислых экстрагентов на две группы условно. Действительно, многие органические кислоты обладают активными функциональными группами фосфорильной, карбонильной и т. д., которые в некоторых условиях могут образовывать координационные связи с катионами металлов. Например, образование такой связи установлено при экстракции ионов уранила фосфорорганическимн кислотами [213]. С другой стороны, катионы щелочных металлов в соединениях не образуют координационную связь с анионами хелатообразующих реагентов. [c.125] Уравнения (11.95) и (П.96) представляют собой реакции катионного обмена. Поэтому кислые органические реагенты часто называют жидкими катионообменниками. [c.125] Приведенные реакции не отражают всех особенностей экстракции органическими кислотами. Действительно, при высоких pH преобладает экстракция по реакциям (П.95) и (II.96). Однако в кислых растворах, где диссоциация органических кислот подавлена и равновесие реакции (II.95) сдвинуто влево, эти реагенты могут извлекать кислоты и соли металлов с образованием сольватов за счет карбонильной или фосфорильной групп. Подобное явление наблюдается даже при умеренных кислотностях, но при высоких концентрациях металлов в водной фазе. Катионообменная и координационная экстракции органическими кислотами леТко различаются по данным анализа экстракта в последнем случае вместе с катионами металлов извлекаются стехиометрические количества анионов минеральных кислот. [c.125] Вернуться к основной статье