ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование и растворение осадков из "Аналитическая химия" Правило произведения растворимости имеет большое значение в аналитической химии, так как оно позволяет решать многочисленные вопросы, связанные с образованием или растворением осадков при химических реакциях. Для уяснения этого вопроса разберем несколько примеров. [c.32] Пример 1. Выяснить, получится ли осадок Ag l, если -к 5 мл 0,1М раствора AgNOa прибавить 5 жл 0,1М раствора НС1. [c.32] Чтобы ответить на этот вопрос, необходимо только подсчитать концентрации ионов Ag и 1 в z-uonjA-, если произведение [Ag j-[ 1-] будет больше, чем HPAg i, осаждение произойдет. [c.32] Пример 2. Выяснить, образуется ли осадок Ag l, если 5 мл 0,00001 М раствора AgNOg смещать сЪ мл 0,00001 М раствора НС1. [c.33] Поскольку произведение концентраций ионов меньше nPAg i, то раствор относительно Ag l ненасыщен, и потому осадок не образуется. [c.33] Из изложенного следует осадок труднорастворимого электролита образуется при химич-еских реакциях только тогда, когда произведение концентраций, его ионов превысит величину произведения растворимости этого соединения. [c.33] Ввиду того, что абсолютно не растворимых в воде веществ нет, ни один из ионов никогда не может быть осажден из раствора полностью часть осаждаемых ионов остается в растворе. Поэтому при осаждении того или иного иона надо подбирать такой реактив, который давал бы с осаждаемым ионом осадок с наименьщим произведением растворимости. [c.33] Следует, однако, иметь в виду, что иногда вследствие заметной растворимости осадка в воде осаждение нельзя считать практически полным. В таких случаях, руководствуясь величиной ПР, легко предвидеть те меры, которые должны быть приняты для достижения большей полноты осаждения. [c.33] Таким образом, для наиболее полного осаждения какого-либо иона необходимо действовать избытком осаждающего реактива. [c.34] Однако избыток осаждающего реактива иногда не только не уменьшает растворимость полученного осадка, а, наоборот, приводит к частичному его растворению. В подобных случаях вообще следует избегать какого бы то ни было избытка осаждающего реактива (см. значение комплексных соединений в анализе, стр. 50). В тех же случаях, когда полученный осадок не вступает в химическое взаимодействие с осаждающим реактивом, рекомендуется брать избыток последнего в количестве не более 50%. [c.34] Прибавим теперь к раствору соляную кислоту. Образующиеся при диссоциации НС1 ионы Н+, встречаясь в растворе с ионами 0Н растворившейся части Mg(OH)2, будут связывать их в недиссоциированные молекулы Н2О. Вследствие этого произведение [Mg +].[OH f станет меньше ПРмг(он),, т. е. раствор окажется ненасыщенным относительно Mg(0H)2. Система, стремясь восстановить нарушенное равновесие, часть осадка Mg(0H)2 пошлет в раствор, и произведение [Mg +j-IOH j вновь станет равным nPMg(OH),. Но если прибавление кислоты продолжать, то равновесие между твердой фазой (осадком) и ионами в растворе будет все время нарушаться, и все новые и новые порции осадка будут переходить в раствор. Это продолжается до тех пор, пока весь осадок не растворится. [c.34] Таким образом, чтобы, растворить осадок, нужно уменьшить концентрацию хотя бы одного из посылаемых им в раствор ионов. Этого можно достичь, связывая в слабо-диссоциирующее соединение один вид ионов осадка, находящихся в насыщенном растворе, с ионом прибавляемого реактива. [c.34] Действительно, в кислотах растворяются все труднорастворимые в воде основания, а в растворах аммонийных солей — только те из них, которые имеют сравнительно большие величины ПР. В сильных кислотах растворяются не только все основания, но и многие труднорастворимые в воде соли слабых кислот, например a Og, СаС204 и др. Если в сильных кислотах растворяются соли слабых кислот, то образуются слабодиссоциированные молекулы соответствующих слабых кислот. [c.35] Таким образом, при действии сильной кислоты на uS или HgS реакция не идет в сторону образования HjS и, следовательно, никакого растворения осадка не происходит. Для растворения подобных осадков применяют различные окислители, способные окислять ионы серы до свободной серы или до ионов с другой величиной зарядности. Это вызывает нарушение равновесия и растворение осадка. (Конкретные примеры растворения подобных соединений будут рассмотрены позднее). [c.36] Вернуться к основной статье