ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методика работы из "Аналитическая геохимия" Методика работы при атомно-абсорбционной спектрофотометрии в основном та же, что и при эмиссионном методе по стандартным растворам строят калибровочный график в области прямолинейной зависимости оптической плотности атомного пара от концентрации элемента в фотометрируемом растворе. При особо точных работах, а также при определении высоких содержаний элемента (целые проценты) следует применять метод близких стандартов (измеряют оптическую плотность атомного пара пробы и двух близких по содержанию стандартных растворов одного с несколько меньшей концентрацией элемента, чем в пробе, другого с несколько большей). [c.209] В ряде современных приборов соответствующие устройства преобразуют выходной сигнал прибора, так что по шкале отсчитывается непосредственно концентрация элемента в растворе. Выходные сигналы могут регистрироваться самописцем или цифропечатающим устройством. [c.209] Чувствительность атомно-абсорбционной спектрофотометрии определяется концентрацией элемента, которая дает сигнал, равный 1% абсорбции. Оптимальный рабочий диапазон концентраций обычно превышает значение чувствительности в 15—100 раз. [c.209] Примечания, а—рекомендуется использовать пламя ацетилен — закись азота Ь—в присутствии больших концентраций другого легкоионизи-руемого металла с —лампа повышенной яркости а — спектральная лампа Осрам е—ртутная бактерицидная лампа Г. Е. 024 1—неопубликованные данные Уиллиса пламя воздух—водород. [c.210] Эльмер модели 303 в воздушно-ацетиленовом пламени с трехщелевой горелкой, приведены в табл. 16 [61. [c.210] Диапазон концентраций, для которых сохраняется линейная зависимость от оптической плотности атомного пара при работе по наиболее чувствительным линиям, составляет обычно от О до 30 мкг/мл. Поэтому если проба разложена и получен аналитический раствор. [c.210] Необходимо учитывать, что изменение физических свойств раствора (вязкости, поверхностного натяжения) оказывает то же влияние, связанное с характером распыления пробы, что и при эмиссионном методе (см. гл. VI). Поэтому в случае растворов с высокой концентрацией солей (более 1%) целесообразно вводить соответствующие их количества и в шкалу стандартных растворов. При работе методом атомно-абсорбционной фотометрии приходится считаться с рядом химических помех, свойственных и эмиссионному методу фотометрии пламени анионным влиянием (например, фосфат-иона на определение щелочноземельных элементов), а также влиянием содержания алюминия на определение магния, кальция и стронция, что связывают с гидролизом в пламени солей алюминия и захватом образующейся окисью определяемого элемента [3]. В высокотемпературных пламенах наблюдается эффект ионизации, понижающий количество свободных атомов, а следовательно, и абсорбцию. Кроме того, при определении малых содержаний какого-либо элемента (менее 0,005%) в присутствии высоких концентраций основного элемента (нанример, определение кадмия в магнетитах в воздушноацетиленовом пламени) могут иметь место помехи, обусловленные неатомным поглощением макрокомпонента. [c.211] При работе методом атомной абсорбции применимы приемы эмиссионной пламенной фотометрии (способы добавок, разбавления и др.), однако они неудобны при проведении массовой работы. При устранении химических помех большее распространение получило введение конкурирующего иона. Чаще всего для этого применяются соли лантана, введение которых в фотометрируемый раствор (0,5 Г на 50 мл) устраняет влияние сопутствующих элементов. При введении лантана в раствор чистой соли определяемого элемента несколько повышается абсорбция последнего, что, по-видимому, связано с понижением в присутствии лантана ионизации атомов в пламени. Поэтому лантан должен быть введен и в шкалу стандартных растворов. [c.211] Лантан применяется при определении щелочноземельных элементов, причем следует учитывать возможность загрязнения его солей определяемыми элементами, особенно кальцием. Так как соли лантана сравнительно дороги, следует проводить регенерацию использованных растворов. В некоторых случаях устранить мешающее влияние сопутствующих элементов удается использованием пламени с более высокой температурой. Так, нри использовании пламени ацетилен — закись азота для определения кальция отсутствуют помехи со стороны фосфат-ионов [6]. [c.211] Как уже указывалось, ионизационный эффект можно устранить, вводя соль легкоионизирующегося металла, нанример калия или натрия. [c.212] При неатомном поглощении макрокомпонента (например, при влиянии большого количества железа на определение малых содержаний никеля, кобальта, кадмия) необходимо измерять его фон по близкой неабсорбционной линии для расчета содержания определяемого элемента. В качестве таких линий для кобальта рекомендованы 2383,4 и 2389,5 А [14], для никеля — 2325,7 А. Имеются также указания на возможность использования для этих целей линий других элементов для кобальта линии железа 2405 и свинца 2402 А, для никеля линии кобальта 2336 А [В]. [c.212] Метод атомно-абсорбционной спектрофотометрии может с успехом применяться для определения не только низких содержаний элементов, но и высоких, причем с достаточной степенью точности. Некоторые исследователи считают необходимым совершенствовать метод исключительно в направлении повышения чувствительности, а другие, которым приходится иметь дело с выполнением полных анализов пород, руд и минералов, оценили преимущества метода именно в этой области. [c.212] Надежность определения высоких содержаний элементов зависит главным образом от точности взятия малых навесок и разведения растворов. Во избежание чрезмерного разбавления в ряде конструкций предусмотрена возможность поворота горелки под углом к излучению источника. Некоторые исследователи рекомендуют проводить измерения поглощения но менее чувствительной линии. Нанример, определение марганца в силикатных породах ведется по линии 2794,82 А с чувствительностью 0,07 мкг/мл, в то время как для определения в марганцевой руде следует работать но линии 4030,76 А с чувствительностью 0,85 мкг/мл. Если в первом случае шкала стандартных растворов готовится с концентрациями 1 2,5 5 10 15 и 20 мкг/мл закиси марганца, то во втором случае шкала состоит из растворов, содержащих 50 100 125 150 и 200 мкг/мл закиси. [c.212] Для повышения чувствительности определения малых содержаний наиболее пригоден при атомной абсорбции экстракционный метод, позволяющий сконцентрировать определяемый элемент в малом объеме, устранить влияние посторонних элементов и освободить фотометрируемый раствор от большого количества солей [1, 4, 7]. Кроме того, использование для фотометрирования непосредственно органического экстракта повышает чувствительность определения вследствие более легкой испаряемости растворителя и обогащения пламени дополнительно углеводородной составляющей. [c.212] При атомно-абсорбционном анализе большое значение в качестве комплексообразователя для многих тяжелых металлов приобрел пирролидиндитиокарбамат аммония. Образующиеся в кислых растворах при pH 2,5 комплексные соединения пирролидиндитио-карбаматов экстрагируются метилизобутилкетоном и экстракт непосредственно распыляют в пламя. [c.212] Вернуться к основной статье