ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции замещения в ароматическом ядре из "Избранные главы органической химии" Таким образом, в ароматических соединениях Ап+2 электронов кратных углерод-углеродных (или связей С —Ы) или я- и р-электронов гетероатомов должны обязательно образовать сопряженную систему и входить в имеющую плоскую конфигурацию молекулу или ион. [c.273] Естественно, этими примерами не исчерпываются все представители и даже типы ароматических соединений. [c.274] Сопряжение я-связей в диеновых системах п возможные причины этого явления рассмотрены в гл. II, 3. Если в диеновой системе взаимное влияние двух обладающих -ЬМ- и —1-эффектом винильных групп приводит к частичному выравниванию кратности всех связей С—С, то в бензоле наблюдается полное усреднение всех связей С—С и делокализация л-электронной плотности по всей системе, доказательством служит наличие у бензола оси симметрии шестого, а не третьего порядка и полная тождественность всех шести связей С—С, длина которых является промежуточной между ординарной и кратной и составляет величину 1,40 А. Такое полное сопряжение кратных связей в бензоле сопровождается значительно ббльшим, чем в дивиниле, выигрышем энергии теплота сгорания бензола на 36—38 ккал/моль меньше, чем вычисленная для несопряженного циклогексатрие-на-1, 3, 5. [c.275] Несколько завышенный дипольный момент у пиррола наблюдается, по-видимому, потому что его положительный конец сосредоточивается не на атоме азота, а на атоме водорода группы NH, имеюшем наименьшую электроотрицательность. Это можно подтвердить тем, что при действии щелочей или реактива Гриньяра этот водород замещается на атом металла или остаток MgX. [c.277] К ароматическим системам относится и другой азотсодержащий аналог бензола — пирипин (П). В отличие от пиррола неподеленная пара электронов азота в пиридине не принимает участия в образовании ароматической системы, поэтому он обладает основными свойствами. Пиридин имеет значительный дипольный момент, равный 2,110. В отличие от пиррола отрицательным концом диполя является атом азота, так как по сравнению с углеродом азот более электроотрицательный элемент. Это одна из причин того, что пиридин значительно труднее, чем бензол, реагирует с электрофильными реагентами. [c.277] Ароматические соединения и олефины с изолированными кратными связями объединяет склонность к взаимодействию с электрофильными реагентами, причем как ароматические соединения, так и олефины, имеющие легко поляризуемые пары л-электронов, служат донорами электронов при образовании связи С—X. [c.277] Во-первых, ароматические соединения проявляют склонность к замещению атомов водорода на электрофильную группу, а олефины — к присоединению реагента по кратной связи. [c.277] Единственным окислителем, оказывающим одинаковое дейст-, вие как на олефины, так и на ароматические кратные связи, является озон, причем бензольное кольцо все же озонируется в несколько более жe тJ иx y JШвияx, чем олефины. [c.278] Вернуться к основной статье