Реакции замещения в ароматическом ядре

Далее. Дьюар (XLH) предположил, что гг-комплекс является наиболее важным промежуточным соединением в реакции замещения в ароматическом ядре. Следовательно,, заключил он, скорость замещения в ароматическом ядре будет идти параллельно со стойкостью тг-комплекса. Весьма вероятно, что такие тг-комплексы должны присутствовать при замещении в ароматическое ядро. Однако с точки зрения данных, приведенных в предыдущей части, представляется более вероятным, что скорость за- [c.408]

Термины обычно используются для реакций замещения в ароматическом ядре и обозначают [c.72]

Примерами реакций электрофильного замещения могут служить многочисленные реакции замещения в ароматическом ядре. Наиболее изученной из них является реакция нитрования. Атакующим агентом в этом случае служит катион нитроний N03 , который образуется в смеси серной и азотной кислот по брутто-реакции [c.118]

РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ [c.308]

Аминогруппа как электронодонор вызывает сдвиг электронной плотности в ароматическом ядре таким образом, что в положениях орто- и пара- наблюдается некоторый избыток электронов. По этой причине реакции замещения в ароматическом ядре будут проходить преимущественно в этих положениях. [c.355]

Путем сульфирования и нитрования из ароматических аминов получаются производные, содержащие в ароматическом ядре сульфогруппы (стр. 393) и нитрогруппы. К реакциям замещения в ароматическом ядре относится и рассмотренное выше введение нитрозо-группы в бензольное ядро, третичных жирно-ароматических аминов (стр. 388). [c.390]

Азосочетание — это одна из электрофильных реакций замещения в ароматическом ядре диазосоставляющая играет роль электрофильной частицы, азосоставляющая проявляет свои нуклеофильные свойства (которые усиливаются такими заместителями, как ОН, ЫНг, увеличивающими электронную плотность в ароматическом ядре). [c.235]

По аналогичному механизму идут и другие реакции замещения в ароматическом ядре. Так, бензол и гомологи вступают в реакцию сульфирования [c.263]

Реакции замещения. — Вследствие высокой реакционной способности хинонов реакции замещения в ароматическое ядро возможны для них лишь в редких случаях. Особый интерес представляет нитрование 1,2-нафтохинона, причем получается 3-нитро-1,2-наф-тохинон, представляющий собой красное кристаллическое вещество, плавящееся при 158°С [c.428]

СХЕМА 7,10, РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ. ПРОТЕКАЮЩИЕ ЧЕРЕЗ РАДИКАЛЬНЫЕ ИНТЕРМЕДИАТЫ [c.253]

Химические свойства аренов. Реакции замещения в ароматическом ядре. Механизмы реакций замещения [c.76]

Ориентирующее и активирующее действие заместителей при реакциях замещения в ароматическом ядре [c.78]

Реакция замещении в ароматическом ядре 586 [c.4]

К реакциям замещения в ароматическом ядре относится гакже получение полимерных материалов из фенола и формальдегида [c.270]

Усиление интереса к нитрованию по практическим соображениям совпало со всеобщим интересом к реакциям замещения в ароматическом ядре, который был вызван в 60-х годах гипотезой о строении бензола Кекуле. Ввиду этих двух обстоятельств второй период в изучении реакций нитрования был характерен поисками новых нитропродуктов, чаще всего содержащих разные заместители в ядре. [c.381]

Чисто ароматические простые эфиры не удается расщепить гидролизом их идентифицируют, используя реакции замещения в ароматическом ядре (алкилирование, сульфохлорирование) и образование пикратов. [c.580]

Механизм электрофильного замещения в ароматическом ядре. Современные воззрения на причины ориентирующего действия заместителей основываются на представлениях о механизме реакций замещения в ароматическом ядре. Поэтому мы в этом параграфе кратко рассмотрим механизм наиболее важных реакций ароматических соединений — электрофильного замещения, а также нуклеофильного и радикального замещений. [c.405]

Общие положения. Наиболее обычным реакциям замещения в ароматическом ядре, таким, как нитрование, галогенирование, сульфирование, алкилирование и аци-лирование, соответствует следующее стехиометрическое уравнение [c.170]

Гл. 13. Реакции замещения в ароматическом ядре 171 [c.171]

Для того чтобы группа была способна ориентировать действие эффекта сопряжения (но не индукционного эффекта) реакции замещения в ароматическом ядре, с которым она связана, необходимо, чтобы заместитель был бы копланарен с ядром. Иначе говоря, необходимо, чтобы оси р-орбит этой группы были параллельны осям л -орбит ядра. [c.183]

Реакции, обратные реакциям оксиалкилирования Глава 13. Реакции замещения в ароматическом ядре [c.203]

Как и другие реакции замещения в ароматическом ядре, сульфирование представляет собой последовательно-параллельный про цесс, при котором можно ввести одну за другой две или более сульфогруппы [c.443]

Каковы особенности галогенов как ориентан-тов при реакциях замещения в ароматическом ядре [c.110]

Реакционная способность элементарного иода в реакциях замещения в ароматическом ядре незначительна, так что прямое. иодпроваяне возможно только для фенола и ароматических аминов. Добавление окислителей (концентрироваиная серная кислота, азотная кислога или окнсь ртути), которые необходимы для образования иод-катион ов соответственно для связывания образующегося свободного иодистого водорода, также способствует прямому иодированию инертных ароматических соединений. [c.411]

Особого рассмотрения заслуживают реакции замещения в ароматическом ядре, уже содержащем два или более заместителя. Влияние заместителей в три- или полизамещенных ядрах проявляется достаточно сложно, поэтому мы ограничимся лишь соответствующими реакциями для двузамещен-ных бензолов. Для некоторых из них, например для л-ди-нитробензола или и-нитротолуола, место вступления новой группы легко определить, поскольку в данном случае имеет место согласованная ориентация уже имеющихся групп. Стрелки на приведенных ниже рисунках обозначают наиболее вероятные места вступления заместителей. [c.70]

Нитросоединения этого рода могут вступать в различные реакции замещения в ароматическом ядре. Нитрометильная группа является смешанным ориентантом. При удалении нитрогруппы от ядра имеет место алкильная орто-, пара-ориентация. Например, [c.379]

Между механизмами реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре и электрофильного присоединения к олефинам имеется определенное сходство. Многие реагенты, способные присоединяться к двойной связи, способны вызывать и реакции замещения в ароматическом ядре (С 2, Вг,, НЫОз, Нг504, Н0С1, НОВг и др.). Оба типа реакций являются по своему механизму полярными ступенчатыми процессами. В обоих случаях реакции предшествует быстрое образование тг-комплекса и стадией, опреде- [c.405]

Механизм электрофильного замещения в ароматическом ядре. Между механизмами реакций электрофильного замещения в ароматическом ядре и электрофильного присоединения к олефинам имеется определенное сходство. Многие реагенты, способные присоединяться к двойной связи, способны вызывать и реакции замещения в ароматическом ядре (С1г, Вгг, НМОз, Н2804, НОС1, НОВг и др.). Оба типа реакций являются по своему механизму полярными ступенчатыми процессами. В обоих случаях реакции предшествует быстрое образование л-комплекса, и стадией, определяющей скорость реакции, является переход к-ком-плекса в промежуточный карбониевый ион, при ароматическом замещении — 0-комплекс [c.371]

Нитросоединения этого рода могут вступать в различные реакции замещения в ароматическом ядре. Нитрометильная группа явля- [c.408]

Развитие стереохимии неразрывно связано с изучением ханизма реакций, так как целью таких исследований является детальное выяснение пути протекания реакции и, следовательно, определение геометрии промежуточных состояний, через которые проходит реагирующая система в процессе превращения исходных веществ в конечные продукты. В последнее время в этой области достигнуты большие успехи в настоящей главе рассматриваются только отдельные вопросы, причем изложение их не является исчерпывающим. Несмотря на важность и значительный интерес, мы не рассматриваем стереохимию реакций замещения в ароматическом ядре, цис-транс-тошерташк) и ависимость силы кислот и оснований от их пространственного строения. [c.435]

Разная степень о,л-сопряжения С—Н-овязи о-, п- и д-диал-килбензолрв подтверждена многими экспериментальными данными. Меньшее значение молекулярной рефракции МК > о-ди-алкилбензолов по сравнению с рефракцией п- и ж-изомеров сви-детельстеует о более плотной упаковке атомов в молекуле о-изомера, препятствующей копланарному расположению атомов в молекуле, в результате чего уменьшается величина (Т,л-сопряжения С—Н-связи с бензольным кольцом, т. е. степень делокализации л-электронной системы [71]. Эти эффекты обусловливают изменение физических (например, дипольных моментов) и химических свойств (реакционной способности в реакции замещения в ароматическом ядре и др.) [224]. [c.141]