ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие группового реагента из "Качественный анализ 1960" Химическая активность возрастает от Са к Ва. В том же направлении изменяются и многие другие свойства, например растворимость солей, основные свойства гидроокисей и т. д. [c.167] Поскольку основные свойства здесь выражены сильно, соли металлов II группы, образованные сильными кислотами, почти не подвергаются гидролизу и имеют в растворах реакцию, близкую к нейтральной (pHss6). [c.167] Подобно катионам I группы, ионы Са++, Sr++ и Ва++ имеют законченные 8-электронные внешние оболочки. В водных растворах эти ионы бесцветны. [c.167] Вследствие этого раствор карбоната аммония является в сущности смесью приблизительно эквивалентных количеств NH4OH и соли аммония NHjH O,, т. е. представляет собой аммонийную буферную смесь с рН 5 9,2. При этом pH достигается практически полное (стр. 143) осаждение всех трех карбонатов катионов II группы. В то же время катионы К+, Na+ и NH , карбонаты которых растворимы, остаются в растворе. [c.167] Необходимая для осаждения иона Mgвеличина pH в растворе, казалось бы, должна создаться вследствие наличия избытка (КН4)гСОз. Но в действительности это наблюдается только при условии, если буферная емкость раствора оказалась достаточной, т. е. если раствор способен устойчиво поддерживать постоянство величины pH (стр. 84). [c.168] Величина pH аммонийной буферной смеси определяется формулой (стр. 82). [c.168] Вследствие потребления НН ОН и накопления в растворе ионов НН4 , отношение их концентраций уменьшается и значение его становится меньше единицы. В соответствии с этим величина pH раствора понизится и станет меньше 9,25. [c.168] Поэтому продажный карбонат аммония обычно содержит карбаминат, что значительно понижает концентрацию ионов СОз в получаемом из него растворе. Это легко, однако, устранить, ведя осаждение II группы из нагретого примерно до 80° раствора, так как при повышении температуры равновесие приведенной выше реакции смещается влево, т. е. в сторону превращения карбамината аммония в карбонат. Нагревание полезно и потому, что при этом ускоряется превращение выпадающего сначала аморфного осадка карбонатов в легче отделяемый фильтрованием и меньше адсорбирующий посторонние ионы кристаллический осадок. [c.169] Из всего изложенного следует, что осаждение катионов II группы ее групповым реагентом должно проводиться в присутствии аммиака и хлорида аммония (при рН=9,2) из нагретого до 80° раствора. В осадок выпадают СаСОд, Sr Og и Ba Oj, а катионы I группы вместе с введенными солями аммония остаются в растворе. [c.170] Изучите действие группового реагента на опыте. [c.170] Причина растворимости СаСОд и других карбонатов в кислотах заключается в образовании весьма малодиссоциированной угольной кислоты (H. Oз), которая, к тому же, по мере образования распадается с выделением газа СО . [c.170] Вернуться к основной статье