ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние посторонних ионов на окраску растворов из "Количественный анализ" Величины наблюдаемых отклонений от закона Ламберта—Беера зависят также от величины /Снест. комплекса. Чем меньше эта величина, тем слабее окажутся отклонения и тем меньший избыток реактива потребуется для подавления диссоциации комплекса. [c.471] Причиной неподчинения окрашенного вещества закону Ламберта—Беера может являться также гидролиз соответствующего вещества, усиливающийся с разбавлением раствора. Как известно, гидролиз предупреждают путем регулирования pH раствора. Влияние pH приходится учитывать также и в других случаях. Например, окраска раствора пикриновой кислоты должна, очевидно, сильно зависеть от pH раствора. С повышением pH (т. е. с уменьшением [Н ]) концентрация окрашенных анионов должна увеличиваться, и наоборот. [c.471] Подобно этому, pH среды влияет на окраску тогда, когда соответствующее вещество представляет собой слабую кислоту с окрашенными анионами или слабое основание с окрашенными катионами. В 23 указывалось, что учитывать pH среды приходится и при образовании комплексов, если аддендами в них являются молекулы ЫНд или анионы слабых кислот, которые могут связываться ионами водорода в еще более прочный комплекс МН , или недиссоциированные молекулы соответствующей слабой кислоты. [c.471] Влияние пссторонних ионов на окраску раствора при колориметрических определениях приходится, конечно, устранять. Это может быть сделано как химическими, так и физическими методами. Рассмотрим здесь важнейшие химические методы. [c.472] Наиболее важным и часто применяемым способом устранения влияния посторонних ионов является маскировка их. Этот прием, широко используемый в качественном анализе, подробно рассматривался в 23. Как известно, при нем мешающий определению посторонний ион (М) посредством введения соответствующего маскирующего средства (Р) связывается в бесцветный комплекс (МР). Чтобы такое связывание происходило, прочность комплекса (МР) должна быть большей, чем прочность комплекса (ЛШ). образуемого мешающим ионом (М) с применяемым при определении реактивом (R). [c.472] Устранение мешающего иона может быть достигнуто н изменением его валентности. Например, образование Ре(СК5)з предупреждают не только указанными выше способами, но и восстановлением иона Ре в Ре , который с МН СЫЗ окрашенных соединений не образует. [c.472] Иногда нужный эффект достигается путем понижения концентрации реактива (К) до такой величины, при которой комплекс его с посторонним катионом (МК) не образуется, в то время как образование более прочного комплекса с определяемым катионом (ХК) происходит. [c.472] Присутствие посторонних ионов может сказаться не только в тех случаях, когда они дают с реактивом (Н) окрашенный комплекс (МК), но и тогда, когда этот комплекс бесцветен, но его образование сильно понижает концентрацию реактива в растворе. [c.472] Во избежание этого в раствор вводят такой избыток реактива, чтобы его хватало на связывание как определяемого иона (X), так и постороннего катиона (М). [c.472] НО проще, чем в случае катионов, тем более что анионы чаще всего вводятся с растворителем, а выбор его в известной мере зависит от аналитика. [c.473] Если устранить мешающее влияние посторонних ионов путем маскировки или другими приемами почему-либо невозможно, приходится прибегать к реакциям отделения. Поскольку, пользуясь колориметрическим методом анализа, чаще всего определяют весьма малые количества того или иного элемента в присутствии большого количества соответствующего основного компонента, в виде осадка следует выделять, как правило, определяемый элемент (ион), а не основной компонент (стр. 123). Если поступить наоборот, то результат определения окажется весьма сильно пониженным вследствие явления соосаждения. Иногда определяемый элемент может даже полностью перейти в осадок. [c.473] В 27 указывалось, что явления соосаждення не всегда мешают анализу, но могут быть также с успехом использованы для выделения из раствора следов различных примесей путем осаждения их с коллектором . Этот прием (стр. 112) имеет большое практическое значение и нередко применяется при колориметрических определениях. [c.473] Например, при анализе металлической меди приходится определять очень малые KOJ1I,честна мышьяка, фосфора, висмута, сурьмы и других металлов. Их прежде всего концентрируют и отделяют от главной массы основного компонента—дтеди—осаждением с коллектором Для этого навеску меди растворяют в азотной кислоте, раствор нейтрализуют и, прибавив к нему раствор Fe ig, осаждают ионы Fe+- - - раствором Na- Og. Образуется очень объемистый аморфный осадок гидроокиси и основных солей железа (HI), играющий роль коллектора. Вместе с ним практически нацело осаждаются и все микрокомпоненты Далее полученный концентрат отделяют от раствора (в котором остается большая часть основного компонента—меди) и растворяют в какой-либо кислоте. При этом получается раствор, в котором концентрация микрокомпонентов уже достаточна для их количественного определения. [c.473] ИНЫМ не смешивающимся с водой органическим растворителем. При этом образовавшееся в результате действия соответствующего реактива окрашенное соединение определяемого элемента навлекается из водного раствора и переходит в слой органического растворителя, а определяемый ион отделяют от мешающих ионов и концентрируют. Примером может служить экстрагирование роданидных комплексов железа, кобальта, молибдена и некоторых других металлов при помощи диэтилового эфира (С2Н5)50, амилового спирта СбНцОН и тому подобных растворителей. Как известно ( 35), метод экстрагирования имеет перед осаждением то преимущество, что поверхность раздела фаз в этом случае невелика и явления адсорбции, мешающие очень многим разделениям, здесь устраняются практически полностью. Кроме того, разделение достигается обычно значительно быстрее, чем при осаждении с дальнейшим отфильтровыванием и промыванием осадка. [c.474] Из уравнения (1) видно, что распределение не зависит от концентрации раствора. Так, при уменьшении концентрации вещества в водной фазе (Св) во столько же раз уменьшится концентрация его и в слое органического растворителя (Со). Следовательно, повторной обработкой раствора новыми порциями органического растворителя при достаточно большой величине К легко достигнуть практически полного извлечения соответствующего вещества из водного раствора. Однако иногда при колориметрических определениях полнота экстрагирования не обязательна. Важно, чтобы степень извлечения была в случае испытуемого и стандартного растворов одинаковой, а это как раз и соответствует уравнению (1). [c.474] Вернуться к основной статье