Влияние посторонних ионов на окраску растворов

Влияние посторонних ионов на окраску растворов 471 [c.471]

Факторы, вызывающие несоблюдение закона Бугера — Ламберта—Бера, могут быть как физические, так и химические. К первым относится недостаточная степень монохроматизации светового потока. Ко вторым — целый ряд причин химического характера наличие в растворах анализируемых веществ посторонних ионов, изменяющих степень ионизации (диссоциации) соединений и поглощающих лучистую энергию, что может повлиять на изменение окраски, а следовательно, и оптической плотности гидролиз веществ при разбавлении растворов в ходе анализа изменение величины pH, которое тоже оказывает влияние на целый ряд реакций, вызывающих нарушение светопоглощения температура раствора и другие. В ряде случаев с ростом pH раствора поглощение вначале увеличивается, а затем уменьшается (рис. 70). [c.438]

Посторонние ионы взаимодействуют с реактивом без образования окрашенных соединений. Если посторонние ионы образуют с реактивом бесцветные комплексы, то определяемый ион в окрашенное соединение связывается не полностью, так как значительная часть реактива затрачивается на реакцию с посторонними ионами. Вследствие этого происходит ослабление окраски раствора определяемого иона. Устранение влияния посторонних ионов в этом случае осуществляется введением в раствор соответствующего избытка реактива, достаточного для полного связывания в комплексные соединения, как определяемого, так и посторонних ионов. [c.61]

Укажите другие химические методы борьбы с влиянием посторонних ионов на окраску раствора. [c.502]

Однако роданидные комплексы имеют ряд недостатков и особенностей, которые необходимо принимать во внимание при колориметрическом определении многих металлов, особенно при анализе сложных технических объектов. Наиболее важными из этих особенностей являются значительная диссоциация окрашенных роданидных комплексов, а также ступенчатый характер их образования. Вследствие этого окраска раствора сильно зависит от концентрации избытка реактива и, кроме того, в значительной степени подвергается влиянию посторонних ионов (80 С1 и др.). [c.163]

Влияние посторонних ионов на окраску раствора ри колориметрических определениях приходится, конечно, устранять. Это может быть сделано как химическими, так и физическими методами. Рассмотрим здесь важнейшие химические методы. [c.463]

В тех случаях, когда комплекс ХК прочнее комплекса Х2, при создании в растворе избытка реагента К мешающее влияние иона 2 можно свести к минимуму. В таких случаях избыточная концентрация реагента и содержание посторонних ионов в испытуемом и стандартном растворах должны быть одинаковы. Например, несмотря на то, что тиоцианатный комплекс железа в 40 раз устойчивее хлоридного комплекса железа = 5), в присутствии значительной концентрации хлорид-ионов окраска тиоцианата железа заметно слабеет. Это связано с реакцией [c.16]

Если анализируемый раствор содержит посторонние ионы,, влияющие на окраску, и это влияние не может быть устранено, то к стандартному раствору добавляют приблизительно такое же количество этих ионов. Если окраска, вызванная посторонним ионами, слишком интенсивна, то определение вообще может оказаться невозможным. [c.148]

Была изучена устойчивость возникающей окраски в водном и этанольном растворах и влияние некоторых посторонних ионов на светопоглощение комплексного соединения никеля [9661, исследовано влияние количеств диметилдиоксима на светопоглощение [714]. [c.110]

При колориметрическом анализе определяемый ион присут- ствует в растворе обычно совместно с различными посторонними ионами, могущими также влиять на окраску раствора. Это влияние может сказываться, например, в следующих случаях [c.471]

В тех случаях, когда испытуемый раствор содержит посторонние ионы, влияющие на окраску, и это влияние не может быть никак устранено, приблизительно такие же количества этих ионов вводят и в стандартный раствор. Понятно, что если окраска, вызванная присутствием посторонних ионов, слишком интенсивна, колориметрическое определение может стать вообще невозможным. [c.475]

По аналогии с методом, применяемым для титрования бора , при определении германия также рекомендуют нейтрализовать раствор, до введения маннита, и последующее титрование маннитогерманиевой кислоты проводить до одинаковой величины pH. Отмечено, что в этих условиях менее-сказывается влияние посторонних ионов и на холостой опыт расходуется меньшее количество едкой щелочи, что особенно важно при определении малых количеств германия. Титрование проводят следующим образом. К 80 мл слабокислого раствора соли германия прибавляют 7 капель бромкрезолового пурпурного и нейтрализуют приблизительно 0,02 н. свободным от карбоната раствором едкого натра до pH = 6,2, что определяется сравнением окраски анализируемого раствора с окраской буферного раствора (33,9 мл 0,1 М лимонной кислоты и 66,1 мл 0,2 М раствора двузамещенного фосфата натрия), содержащего такое же количество индикатора. Затем прибавляют 10 г маннита и титруют раствором едкого натра до pH = 6,2. [c.351]

Наиболее важными причинами этого являются следующие наличие в растворах анализируемых веществ посторонних ионов, изменение степени ионизации (диссоциации) соединений, поглощающих лучистую энергию, что может повлиять на изменение окраски, а следовательно, и оптической плотности, гидролиз веществ при разбавлении растворов в ходе анализа, изменение величины pH, которое оказывает влияние на целый ряд реакций, вызывающих нарушение светопоглощения, температура раствора. Существует зависимость между величиной поглощения и pH раствора. В ряде случаев с ростом pH раствора поглощение вначале увеличивается, а затем уменьшается (рис. 68). [c.421]

При очень высоком содержании таких элементов, как алюминий, цинк и некоторые другие (более 10 жг в аликвотной части раствора, взятой для флуориметрирования), извлечение галлия в органическую фазу снижается [48]. Большие количества меди придают экстракту фиолетово-розовую окраску [11] и тем самым снижают яркость свечения галлия [48] так же ведет себя и ванадат, но это проявляется при недостатке трихлорида титана [48]. При анализе обычных видов минерального сырья, в частности бокситов, и при использовании достаточного количества доброкачественного (неокислившегося) трихлорида титана можно не считаться с влиянием посторонних элементов и проводить анализ без предварительного выделения галлия. При слишком высоком содержании отмеченных элементов раствор после разложения навески для восстановления ионов железа (3) обрабатывают металлическим кадмием, создают среду [c.219]

Прежде всего причиной отклонения от основного закона колориметрии является влияние посторонних электролитов, находящихся в растворе. Если окраска возникла в результате деформации электронных оболочек иона, как это происходит у неорганических соединений (перманганатов, хроматов и др.), то большие концентрации посторонних электролитов изменяют деформацию, следствием чего является изменение поглощаемости света, и следовательно, погашение изменяется. [c.31]

Зрительное впечатление, получаемое от окрашенного реактивом испытуемого раствора в пробирке 4, слагается а) из окраски образовавшегося в результате реакции соединения определяемого элемента, б) из собственной окраски испытуемого раствора, зависящей от присутствия в нем каких-либо окрашенных посторонних веществ или ионов. Совершенно такое же оптическое сложение окрасок происходит в компараторе и в случае стандартных растворов, так как свет проходит здесь не только через последние, но и через испытуемый раствор, не окрашенный реактивом (помещенный в пробирках 1 и 5). Тем самым влияние собственной окраски раствора на результат определения устраняется. [c.469]

Большой избыток реактива требуется и в тех случаях, когда ион М образует с компонентами раствора другие комплексные или труднорастворимые соединения, либо тогда, когда в растворе присутствуют посторонние ионы, реагирующие с добавляемым реактивом. Кроме избытка реактива, на интенсивность окраски раствора и его светопоглощение оказывает влияние также и порядок сливания растворов. [c.10]

Колориметрические определения можно проводить в присутствии посторонних веществ. Это положение справедливо и тогда, когда такие вещества мешают своей окраской, и тогда, когда они химически реагируют с реактивом, примененным для получения окраски, или с полученным окрашенным соединением, и когда их влияние сводится к повышению ионной силы растворов вследствие высокой их концентрации. Всегда, где это только возможно, стараются устранить такое мешающее влияние, не проводя никаких разделений. Для этого в нашем распоряжении имеются следующие возможности. [c.239]

В шредыдущей главе было отмечено, что органические реактивы, содержащие ОН-группы, можно разделить на две группы. Одна из них рассмотрена в гл. 14. К другой группе принадлежат соединения, которые представляют собой -также многоатомные фенолы или оксикислоты, но являются окрашенными, т. е. поглощающими свет в видимой части спектра. При взаимодействии таких реактивов со многими ионами образуются интенсивно окрашенные соединения, которые иногда называются лаками в связи с их применением в технологии крашения. Несмотря на высокую чувствительность таких реакций, применение указанных выше реактивов довольно ограничено вследствие некоторых недостатков их, особенно сказывающихся при колориметрическом анализе. Прежде всего необходимо отметить недостаточную специфичность реакций, вследствие чего заметное влияние производят многие посторонние ионы. Красители данной группы, как и реактивы, описанные в гл. 14 (многоатомные фенолы и оксикислоты), образуют комплексные соединения с ионами очень многих металлов. Однако комплексы с обычными многоатомными фенолами и оксикислотами окрашены лишь у небольшого числа катионов (железо, титан и др.), так что образование соединений со многими катионами требует только повышенного расхода реактива, но не отражается на точности колориметрического определения. Между тем при образовании комплексов металлов с красителями, содержащими ОН-группы, всегда происходит изменение окраски, так как окрашивание связано с деформацией молекулы реактива. Специфичность отдельных элементов по отношению к рассматриваемым реактивам- выражается в различной прочности комплексов, в частности в образовании их при различных значениях pH раствора, причем изменение окраски раствора при данной величине pH указывает на образование комплекса. Комплексные соединения реактивов данной группы с самыми разнообразными катионами часто имеют близкие спектры поглощения, [c.293]

Разложение окрашенного соединения во времени. Многие соединения изменяют интенсивность своей окраски во времени. В некоторых случаях из-за малой скорости реакции образования окрашенных соединений интенсивность окраски развивается постепенно и лишь по истечении определенного времени (10—20 мин) достигает своего максимального и постоянного значения. В других случаях, наоборот, интенсивность окраски развивается очень быстро, но ее постоянное значение сохраняется сравнительно недолго. Спустя некоторое время интенсивность окраски начинает уменьшаться либо потому, что происходит окислительно-восстановительное взаимодействие между реагирующими ионами, либо в результате постепенного разрушения окрашенного соединения под влиянием присутствующих в растворе посторонних веществ, изменения pH среды, явлений гидролиза, ассоциации и т. п. [c.13]

Сульфат-ионы могут быть обнаружены методом бумажной хроматографии [1249] после обработки хроматограммы раствором молибдата аммония в смеси с соляной и хлорной кислотами. Освещают УФ-светом. В присутствии 30 , ЗаО , 30 , ЗаО ЗаОГ-ионов появляется интенсивное голубое окрашивание сульфатомолибденовой сини. Влияние посторонних ионов устраняется обработкой парами аммиака зеленовато-голубая окраска ионов ЗОГ и ЗаОГ сохраняется. Чувствительность обнаружения равна 1-2 мкг Na SO [1249]. [c.50]

Существенное влияние на константу диссоциации индикатора, его интервал перехода, область pH перехода, спектральные и другие свойства индикатора оказывают многие внешние факторы температура, присутствие нейтральных электролитов, неводных растворителей, коллоидов и т. д. Наличие в растворе индикатора так называемых посторонних нейтральных электролитов вызывает солевой эффект. Уравнение (2.11) показывает, что чем выше заряд ионизированных форм индикатора, (HInd + или Ind ), тем заметнее будет солевой эффект, вызывающий обычно уменьшение численного значения pKnind- т. е. увеличение концентрационной константы диссоциации индикатора, и, как следствие, смещение интервала перехода. У биполярных цвиттер-ионов этот эффект сравнительно невелик. Изменение окраски индикатора часто связывают со сдвигом равновесия диссоциации индикатора, хотя в действительности введение электролита увеличивает диссоциацию не только индикатора, но "и слабой кислоты, находящейся в растворе. Наличие нейтральных солей в растворе часто вызывает уменьшение интенсивности окраски индикатора. [c.59]

Ауриновый краситель не является специфическим реагентом на, алюминий многие катионы и анионы мешают этой реакции (главным образом железо, бериллий, кремний, медь, хром, метафосфаты и фториды ). Влияние посторонних ионов уменьшается при измерении интенсивности окраски алюминиевого лака в слабош,елочпых растворах (pH = 7,1—9). В этих условиях менее интенсивна также и окраска самого красителя, что имеет известное преимуш ество при определении очень малых количеств алюминия визуальным способом. Однако высокие фотометрические свойства лака, проявляющиеся в слабокислых растворах, содержащих защитный коллоид, часто имеют более существенное значение, чем увеличение селективности реакции в щелочных растворах. [c.576]

Измерение светопоглощения в растворах хлоро- и фторопла-тинатов производится в ультрафиолетовой области (при длине волны 262 и 275 ммк) (187, 188]. Однако эти методы имеют ограниченное применение, так как чувствительны к влиянию посторонних ионов, кислотности и температуры. Метод, использующий собственную окраску комплексного бромида [181], пригоден в пределах концентрации платины 5—120 мкг/мл. [c.162]

Одлер [21] разработал метод, пригодный для определения бромата или нитрита, основанный на взаимодействии их с солянокислым 1,2,3-трис(2-диэтиламиноэтокси)-бензолом. В кислом растворе при pH < 1 бромат образует соединение, окрашенное в желтый цвет, а нитрит — в коричневый. Окраска возрастает до максимума, затем уменьшается, поэтому в методике задается строго фиксированное время выдерживания смеси перед измерением светопоглощения при 400 нм. Область определения бромата 0,5—5,0-10- М, влияние посторонних ионов мало. [c.260]

Для уменьшения влияния посторонних ионов и увеличения чувствительности проделайте эту реакцию следующим образом. На полоску фильтровальной бумаги поместите каплю раствора КЛ, затем, поддерживая влажное пятно снизу пальцем, прикоснитесь к нему капилляром с испытуемым раствором и держите некоторое время. Сначала образуется бурое пятно, постепенно переходящее в кольцо, а затем и кольцо начнет расслаиваться на два внутреннее — красного цвета (HgJ2) и наружное, более широкое, — бурого цвета (Л2). Если теперь все пятно обработать раствором МазАзОз в присутствии бикарбоната натрия, то окраска, вызванная иодом, исчезнет, и более отчетливо будет видна окраска HgJ2. [c.171]

При определении концентрации вещества в испытуемом растворе окраски испытуемого и стандартного растворов должны сравниваться в совершенно одинаковых условиях. Для этого к стандартному и испытуемому растворам при бавляют одновременно растворы реактивов в равных ко личествах и в строго определенной последовательности Одновременное введение реактивов в растворы необходи МО потому, что окраска иногда изменяется во времени Сравниваемые растворы должны быть совершенно про зрачными. Температура растворов должна быть одинако вой (разница не более 3°С). Если испытуемый раствор со держит посторонние ионы, влияющие на окраску, и это влияние не может быть устранено, то к стандартному раствору добавляют приблизительно такое же количество этих ионов. Если окраска, вызванная посторонними ионами, слишком интенсивна, то определение вообще может оказаться невозможным. Оба раствора по количеству присутствующих солей, а также кислот и щелочей должны быть по возможности близки. Сравнение окрасок испытуемого и стандартного растворов проводят в совершенно одинаковых условиях (цилиндрах, пробирках, колбах), изготовленных из стекла одного сорта и при одинаковом равномерном освещении. [c.215]

Прочные же комплексы, особенно внутрикомплексные соединения, значительно более устойчивы к влиянию посторонних анионов. Так, например, присутствие иона хлора (в меньшей степени сульфата) ослабляет окраску непрочного железо-роданидного комплекса = 5 10 ). Однако в случае определения железа посредством салициловой кислоты образующийся прочный комплекс (/ pesaH = 4-10 ) от присутствия хлоридов не изменяет своей окраски в растворе. Иэвестно, что колориметрическое определение железа роданидным методом в присутствии фосфатов сильно затруднено, так как последние образуют с железом довольно прочные бесцветные комплексы. Однако при определении железа посредством сульфосалищшовой кислоты присутствие фосфатов заметного влияния не оказывает. Таким образом, прочные окрашенные соединения типа внутренних комплексов имеют значительные преимущества как в отношении подчинения закону Беера, так я в смысле устойчивости к влиянию посторонних анионов. [c.79]

Мешающее действие может вызывать не только собственное окрашивание соединений постороннего элемента с применяемым реагентом, а также изменение окраски определяемого комплекса в присутствии некоторых веществ. Влияние посторонних гетероэлементов на точность определения В, Се, 51, Аз, Ке, ЕЬ, Р, Р, Сг изучали, анализируя искусственные смеси неорганических соединений и продукты минерализации смесей чистых органических веществ, содержащих исследуемые элементы. При составлении смесей использовали массовые соотношения элементов, встречающиеся в ЭОС. Исследовали влияние А1, Ва, Ре, 1г, К, Са, Сё, Со, Mg, Мп, Си, Ы1, 8п, Т1, Ре, КЬ, Hg, 5п и многих других элементов, попадающих в исследуемый раствор из анализируемого вещества. Отдельно было исследовано влияние ионов, вводимых в растворы вместе с реагентами после минерализации в больших концентрациях (СОз , С204 , СгНзОг , 50з2 , 504 , К+, На+, МН4+ и др.). Выполненная работа позволила проводить определение без трудоемких процедур отделения, снижающих и точность определения. [c.161]

Прежде всего причиной отклоЕгения является влияние посторонних электролитов, находящихся в растворе. Если окраска возникла в результате деформации электронных оболочек иона, как это имеет место у неорганических соединении (перманганатов, хроматов и др.), то большие концентрации посторонних элек- [c.32]