ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие группового реагента из "Курс качественного химического полумикроанализа 1962" Как и всегда при разделениях групп, осаждение катионов П группы групповым реагентом (NH g Og должно быть проведено в условиях, при которых достигалась бы полнота отделения их от катионов I группы. Одним из важнейших условий полного осаждения труднорастворимых солей слабых кислот, подобных карбонатам катионов П группы, является, как известно, создание надлежащей величины pH раствора. [c.188] Вследствие этого раствор карбоната аммония является в сущности смесью приблизительно эквивалентных количеств NH OH и соли аммония NH4H O3, т. е. представляет собой аммонийную буферную смесь с рН= 9,2. При этом pH достигается практически полное (стр. 164) осаждение всех трех карбонатов катионов П группы. В то же время катионы К , Na и NH4, карбонаты которых растворимы, остаются в растворе. [c.188] ведя осаждение при рНа 9,2, мы достигаем полного разделения катионов II и I групп. При рН 9,2 осаждение катионов П группы будет неполным, а при рН 9,8 частично осядет ион Mg . [c.189] Необходимая для осаждения иона Mg величина pH в растворе, казалось бы, должна создаться вследствие наличия избытка N44)20031 Но в действительности это наблюдается только при условии, если буферная емкость раствора оказалась достаточной, т. е. если раствор способен устойчиво поддерживать постоянство величины pH (стр. 108). [c.189] Но величина pH аммонийной буферной смеси определяется формулой (стр. 106). [c.189] Вследствие потребления NH OH и накопления в растворе ионов NHt, отношение их концентраций уменьшается и значение его становится меньше единицы. В соответствии с этим величина pH раствора понизится и станет меньше 9,25. [c.189] Следовательно, недостаточно ввести в раствор буферную смесь (например, раствор карбоната аммония), имеющую требуемую величину pH необходимо позаботиться также и о том, чтобы буферная емкость ее оказалась достаточной. Для достижения этого на практике перед осаждением катионов II группы карбонатом аммония к раствору прибавляют до появления запаха (или до щелочной реакции) аммиак, а затем немного ЫН4С1. При действии аммиака нейтрализуются свободные кислоты, но создается настолько сильно щелочная среда, что может осесть ион Прибавление МН С понижает pH до нужной величины рН== 9 (что следует проверить при помощи индикаторной бумажки). В то же время буферная емкость раствора вследствие введения в него аммиака и хлорида аммония настолько повышается, что потребление ЫН ОН и накопление ионов МН4 в процессе осаждения уже не сможет вызвать сколько-нибудь значительного изменения pH раствора. [c.190] Поэтому продажный карбонат аммония всегда содержит много карбамината, что значительно понижает концентрацию ионов СОд в получаемом из него растворе. Это легко, однако, устранить, ведя осаждение II группы из нагретого примерно до 80 раствора, так как при повышении температуры равновесие приведенной выше реакции смещается влево, т. е. в сторону превращения карбамината аммония в карбонат. Нагревание полезно и потому, что при этом ускоряется превращение выпадающего сначала аморфного осадка карбонатов в легче центрифугируемый и меньше адсорбирующий посторонние ионы кристаллический осадок. [c.190] Вернуться к основной статье