ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие группового реагента из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Таким образом, действием смеси аммиака с аммонийной солью катионы третьей группы можно разделить на две подгруппы. Вместо аммиака можно действовать также органическим основанием — пиридином 5H5N, образующим с Мп +, Zn , и Со + комплексы состава [Me( 5HsN)2F , остающиеся в растворе. Присутствие пиридина создает в растворе pH 6,5, при котором (как видно из табл. 10) Fe , Al , Сг + и Ti полностью осаждаются в виде гидроокисей. [c.311] Большое значение имеет образование комплексных цианидов, роданидов и ртуть-роданидов , используемых при обнаружении ионов железа, цинка и кобальта, а также комплексов некоторых катионов III группы с органическими реагентами — диметилглиоксимом, а-нитрозо-р-нафтолом и т. д. [c.311] При изучении реакций катионов III группы мы встрети.мся также с применением комплексообразования для маскировки ионов, мешающих тем или иным реакциям. [c.311] Из него видно, что взаимодействие сульфида аммония с кислотами сопровождается потреблением МН40Н и накоплением МН . [c.312] Если данное понижение pH значительно, т. е. если буферная емкость раствора недостаточна, осаждение катионов 1П группы может оказаться неполным. [c.313] Загрязнение серой осадка сульфидов тоже нежелательно. [c.313] Все изложенное выще показывает, что непосредственно действовать на кислый раствор сульфидом аммония, хотя он и имеет нужную величину pH, нецелесообразно. Необходимо сначала нейтрализовать кислоты аммиаком. А так как прибавление аммиака может вызвать осаждение Mg +, то прибавляют также достаточное количество NH4 I, чтобы pH раствора стал не больше 9,3 . Другими словами, приходится до прибавления (NH4)2S вводить в раствор аммонийную буферную смесь, повышающую буферную емкость раствора настолько, что накопление NH4, и потребление NH4OH в процессе осаждения катионов 1П группы уже не сможет заметно изменить его pH. [c.313] Прибавление NH4 I полезно также и тем, что он является электролитом-коагулянтом, способствующим коагуляции коллоидных растворов сульфидов, к образованию которых многие из них, особенно NiS весьма склонны. Коагуляции способствует также нагревание раствора при осаждении. [c.313] При осаждении в подобных условиях (см. 43) все катионы П1 группы, за исключением АР , Сг + и Tii , полностью выпадают в виде сульфидов. Ионы АР+, Сг + и Tii осаждаются в виде гидроокисей, менее растворимых, чем соответствующие сульфиды. Поэтому произведения растворимости гидроокисей достигаются раньше, чем сульфидов, а значит, именно они (а не сульфиды) выпадают в осадок. [c.313] В осадок выпадают сульфиды всех катионов III группы, за исключением А1 +, Сг и которые осаждаются в виде гидроокисей. Катионы II и I групп вместе с избытком (NH4)2S и других соединений аммония остаются в растворе. [c.314] Познакомимся с действием группового реагента на отдельные катионы III группы. [c.314] Сульфиды oS и NiS можно растворять также, нагревая их с царской водкой (смесь 1 объема концентрированной HNO3 с 3 объемами концентрированной НС1). Конечно, при действии азотной кислоты и царской водки растворяются и все другие сульфиды (и гидроокиси) катионов III группы. [c.315] Осадки А1(0Н)з, Сг(ОН)з и Ti(0H)4, подобно сульфидам катионов III группы, растворимы в разбавленных кислотах. [c.316] В водных растворах AF+ бесцветен. [c.316] Таким образом, А1(0Н)з представляет собой типичную амфо-терную гидроокись. В реакции (1) проявляются ее основные, а в реакции (2) — кислотные свойства. [c.316] Этой реакцией нередко пользуются для обнаружения А + в систематическом ходе анализа. Для проведения ее к нескольким каплям раствора алюмината (получение см. выше) прибавляют насыщенный раствор NH4 I (или немного твердой соли) и несколько минут нагревают. Осадок А1(0Н)з выделяется в виде белых студенистых хлопьев, часто всплывающих. [c.317] Чтобы реакция была достаточно надежна, ее нужно вести при длительном нагревании (кипячении) раствора почти до полного удаления аммиака. Если избыток аммиака, который может образоваться при взаимодействии имеющейся в растворе щелочи с NH4 I, окажется так велик, что pH раствора станет больше 10, то осадок А1(0Н)з не выпадает. Поэтому надежнее осаждать гидроокись алюминия действием NH4OH после предварительного превращения ионов AIO2 в катионы АР+ прибавлением НС1 до кислой реакции (см. п. 2). [c.317] Это ясно также и из того, что полное осаждение А1(0Н)з достигается уже при pH 5, тогда как смеси NH4OH + NH4 ] имеют pH 8—10 в зависимости от соотношения концентраций обоих компонентов. [c.317] Вернуться к основной статье