ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие при окислительно-восстановительных процессах и скорость его установления из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Возможность изменять направление реакций окисления — восстановления на противоположное является, очевидно, следствием обратимости этих реакций. Обратимые реакции, как известно, приводят к установлению химического равновесия. Константу равновесия можно вычислить, зная стандартные ред-окс потенциалы обеих пар. [c.388] Из этих уравнений видно, что по мере увеличения концентраций 8п и Ре и уменьшения концентраций и Ре + в процессе реакции равновесный потенциал первой пары, который сначала был меньше, должен постепенно увеличиваться, а равновесный потенциал второй пары — уменьшаться, В конце концов эти потенциалы сравняются. [c.388] Найденный результат показывает, что произведение концентраций продуктов реакции в состоянии ее равновесия в 10 раз превышает произведение концентраций непрореагировавших исходных веществ. [c.389] Если 1, то 1дК О и /С 1. Это значит, что в условиях равновесия произведение концентраций продуктов, образовавшихся при реакции, больше произведения концентраций непрореагировавших веществ, введенных в реакцию. Другими словами, реакция действительно идет в данном направлении и, если разность Я — EJ достаточно велика, дойдет практически до конца. Наоборот, если (т. е. если вводимый окислитель слабее получающегося в результате реакции), то К при достаточной разности стандартных потенциалов будет величиной очень малой. Это значит, что равновесие сильно смещено влево, т. е. в данном случае реакция должна идти в противоположном направлении. [c.389] Следует заметить, что на основании величин стандартных потенциалов нельзя еще судить о скорости установления равновесия, так как иногда большей разности потенциалов отвечает не большая, а меньшая скорость реакции. Например, реакция окисления водорода кислородом, характеризующаяся разностью стандартных потенциалов 1,23 в, протекает при комнатной температуре с неизмеримо малой скоростью. Наоборот, окисление кислородом Ре + до Ре протекает гораздо скорее, несмотря на то, что разность стандартных потенциалов здесь меньше ( 0,46 в). [c.390] Ускорение медленно идущих реакций может быть достигнуто различными способами. Из них прежде всего следует отметить повышение температуры, которое увеличивает скорость реакций в среднем в 2—3 раза на каждые 10 град прироста температуры. Таким образом, при увеличении температуры в арифметической прогрессии скорость реакции увеличивается в геометрической прогрессии. [c.390] Опыт показывает, однако, что скорость рассматриваемой реакции пропорциональна не пятой степени концентрации, как это следует из закона действия масс, а квадрату ее, т. е. у = КС . Подобные же отклонения от закона действия масс наблюдаются и при многих других окислительно-восстановительных процессах. [c.390] Причина таких отклонений заключается в сложности течения реакций окисления — восстановления, которые проходят обычно через ряд промежуточных стадий, так что конечные уравнения их не отражают действительного течения Процесса, а являются лишь суммарными. Скорость сложных реакций зависит от скоростей течения их отдельных стадий и потому не может быть предсказана на основании суммарного уравнения реакции. [c.390] Вернуться к основной статье