ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства сульфидов катионов IV аналитической группы из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Как уже указывалось в 5, 43 и 44, все катионы IV и V анали тических групп осаждаются сероводородом в кислой среде (при pH 0,5). В этом проявляется сходство катионов этих групп. [c.392] Однако существует определенное различие в свойствах сульфидов этих катионов, а также в отношении самих катионов к другим реагентам. Например, Ag+, [Hg2] + и РЬ + осаждаются соляной кислотой в виде малорастворимых хлоридов . Эти катионы в систематическом ходе анализа отделяются в виде хлоридов в первую очередь и поэтому могут быть отнесены к особой, V аналитической группе катионов. Свойства, характерные реакции и ход анализа этой группы будут рассмотрены далее. [c.392] Можно также предварительно окислить 5п2+ до каким-нибудь подходящим окислителем. [c.393] Элементы, образующие рассматриваемые ионы четвертой и пятой аналитических групп, расположены во второй половине 4, 5 и 6 больших периодов I, II, IV и V групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Ионы этих металлов имеют либо законченные 18-электронные внешние слои, либо оболочки, содержащие 18 + 2 электрона в двух наружных слоях. Исключением является u +, имеющий незаконченный внешний слой. [c.393] Между строением внешних электронных слоев катионов и свойствами образуемых ими сульфидов имеется прямая связь. [c.393] Действительно, как известно, катионы, обладающие многоэлектронным внешним слоем, являются сильными поляризаторами и в то же время легко поляризуются сами. Особенно ярко это проявляется у катионов с внешними электронными структурами 18 и 18 + 2. [c.393] При взаимодействии подобных катионов с легко деформируемыми ионами 5 происходит сильная поляризация обоих ионов и значительная деформация их внешних электронных слоев. [c.393] В результате связь между атомами (ионами) приближается по типу к ковалентной. В соответствии с этим все катионы, обладающие внешней электронной структурой 18 или 18 + 2, как правило, образуют сульфиды с очень малыми значениями произведений растворимости и потому принадлежат к IV и V аналитическим группам кзтионов. [c.393] Катионы, образованные элементами первой триады периодической системы Ре +, Со +, N 2+, а также катион Мп + не обладают глубинными 18- или 32-электронными слоями их поляризующее действие и собственная поляризуемость сравнительно невелики. В соответствии с этим сульфиды их, хотя и малорастворимы в воде, но все же имеют значительно большие произведения растворимости, чем сульфиды катионов IV и V аналитических групп, и потому относятся к III аналитической группе. [c.394] Все сказанное выше о значении внешних электронных структур катионов иллюстрируется табл. 21. [c.394] Серебро всегда находится в растворе в виде однозарядного катиона Подобно ему, свинец, кадмий и висмут также образуют лишь по одному практически важному катиону РЬ +, С(1 +, Наоборот, ртуть и медь образуют два ряда ионов [Hg2] + и Си+, Н 2+ и Си2+. [c.394] Весьма неустойчивый катион Си+, имеющий второстепенное значение по сравнению с катионом Си +, здесь не рассматривается. [c.394] Катион [Hg2P образующий малорастворимый хлорид Hg2 l2, относится к V группе. Катион Hg2+ занимает промежуточное положение между подгруппой меди и подгруппой мышьяка в IV группе. Он может быть отнесен либо к той, либо к другой подгруппе в зависимости от способа разделения этих подгрупп. [c.394] При способе разделения, принятом в учебнике, катион Hg + по ходу анализа попадает в подгруппу мышьяка. Как и в III группе. [c.394] Для большинства катионов IV группы весьма характерна способность образовывать комплексы с аммиаком, цианидами и другими веществами не образуют аммиачных комплексов лишь РЬ и В13+. [c.395] Особенно подробно следует остановиться на способности ионов подгруппы мышьяка образовывать растворимые в воде тиосоли. [c.395] Как уже упоминалось, сульфиды ионов этой подгруппы имеют малые величины произведений растворимости, они нерастворимы в разбавленных кислотах (не обладающих окислительными свойствами) и осаждаются сероводородом в кислой среде (при pH 0,5). [c.395] Тиокислоты неустойчивы, они не существуют в кислых растворах, так как распадаются с выделением сероводорода и соответствующего сульфида, в отличие от самих тиокислот соли их вполне устойчивы. [c.396] Так как более целесообразно обнаруживать олово в одной подгруппе, а не в двух, его предварительно переводят в высшую степень окисления. [c.397] Строение внешних электронных слоев ионов подгруппы мышьяка такое же, как и катионов подгруппы меди. К подгруппе мышьяка относятся ионы, имеющие а) внешний 18- или (18 + 2)-электронный слой б) незаконченный, т. е. переходный, от 8-к 18-электронному внешнему слою, при условии, если имеются 18- или 32-электронные глубинные слои, наличие которых усиливает и поляризующее действие и собственную поляризуемость ионов. [c.397] Вернуться к основной статье