Свойства сульфидов катионов IV аналитической группы

Сероводород из кислых растворов при pH 0,5 осаждает все катионы IV и V аналитических групп , поэтому, несмотря на то обстоятельство, что катионы V аналитической группы отделяют предварительно в виде нерастворимых хлоридов, представляется целесообразным познакомиться со свойствами сульфидов обеих аналитических групп (IV и V) одновременно. [c.401]

СВОЙСТВА СУЛЬФИДОВ КАТИОНОВ IV АНАЛИТИЧЕСКОЙ ГРУППЫ 393 [c.393]

Четвертая аналитическая группа включает катионы меди (элемент четвертого периода) и катионы металлов пятого и шестого периодов периодической системы. Исключение составляют катионы металлов, сульфиды которых обладают кислотными свойствами (мышьяк, сурьма, олово). Сульфиды, образованные катионами четвертой аналитической группы, не растворяются ни в воде, ни в разбавленных кислотах. Групповым реактивом катионов этой группы является сероводород, который осаждает сульфиды катионов четвертой группы из разбавленных солянокислых растворов. [c.43]

Вторая аналитическая группа катионов (As , As , Sn , Sn Sbi", SbV, BP, u2 d Zn o Ni Fe Fe=> ). Ко второй аналитической группе катионов относят катионы, осаждаемые в уксуснокислой среде общим групповым реактивом — (N1 4)28 в виде сульфидов и других сернистых соединений. По свойствам гидроксидов эта группа разделяется на две подгруппы [c.119]

Групповыми реагентами в количественном анализе катионов являются кислоты, сильные основания, аммиак, карбонаты, фосфаты, сульфиды щелочных металлов, окислители и восстановители. Объединение веществ в аналитические группы основано на использовании сходства и различий в их химических свойствах. Рассмотрим составление групп для систематического анализа на примере неорганических катионов. [c.198]

По растворимости в воде сульфиды металлов разделяют на две большие группы 1) сульфиды, растворимые в воде 2) сульфиды, практически не растворимые в воде или гидролизующиеся с образованием нерастворимых гидроокисей. Катионы, образующие растворимые сульфиды, делят в свою очередь также на две группы — по растворимости их карбонатов карбонаты щелочных металлов хорошо растворимы в воде (катионы 1-й аналитической группы), а карбонаты щелочноземельных металлов малорастворимы (катионы 2-й аналитической группы). В этом случае использованы уже свойства карбонатов, а не сульфидов. [c.11]

Наиболее важные характеристики -элементов, начиная с Н1В подгруппы периодической системы, вытекают из рассмотрения хи-мико-аналитических свойств их окислов, гидроокисей и аналогичных им сульфидов, тиосолей и тиокислот (образующих тиоангидриды). Все эти соединения проявляют основные, амфотерные или кислотные свойства, что ценно для химического анализа, так как позволяет подразделить элементы на аналитические группы и подгруппы. Наибольшее применение это нашло в сероводородном и кислотно-щелочном методах анализа катионов, что видно нз нижеследующего. [c.189]

Свойство сульфидов мышьяка (III, V) и олова (IV) растворять( в сульфидах натрия, калия и аммония дает возможность отделит их от сульфидов катионов IV аналитической группы (Си и Bi3+). [c.172]

Характерные свойства сернистых соединений катионов I аналитической группы. Важнейшие свойства этих соединений, проявляются в их отношении к кислотам, щелочам, растворимым сульфидам, полисульфиду аммония и натрия, аммиаку, карбонату аммония и к окислителям. [c.287]

Катионы, образующие растворимые сульфиды, могут также быть подразделены на две группы по неодинаковой растворимости их карбонатов карбонаты щелочных металлов хорошо растворимы в воде — катионы I аналитической группы, а карбонаты щелочноземельных металлов малорастворимы — катионы II аналитической группы. В этом случае использованы свойства не сульфидов, а карбонатов металлов. [c.11]

По многим своим химико-аналитическим свойствам ион Mg должен быть отнесен к П1 аналитической группе катионов например, сульфид аммония выделяет труднорастворимую гидроокись магния аналогично выделению гидроокисей бериллия, алюминия и хрома в тех же условиях по схеме [c.172]

Это доказывает, что сульфид ртути (II) обладает свойствами тио-ангидрида, поэтому он может быть выделен вместе с сульфидами мышьяка, сурьмы и олова в виде соответствующих тиосолей в V аналитической группе катионов. [c.237]

Катионы HI аналитической группы, осаждаемые в виде сульфидов, располагаются в периодической системе элементов в средней части четвертого большого периода, т. е. там, где у атомов соответствующих элементов происходит достройка третьего электронного слоя от 8 до 18 электронов. Вследствие этого данные катионы имеют, как правило, незаконченные внешние электронные оболочки (см. табл. 3, стр. 30). Исключение составляет ион Zn , имеющий законченную 18-электронную оболочку, но он по своим свойствам (по способности осаждаться сероводородом) является переходным между катионами П1 и IV аналитических групп. [c.284]

Ионным потенциалом называется отношение заряда иона к его эффективному радиусу ZIR. Ионный потенциал можно рассматривать как грубо приближенную меру силы электрического поля, создаваемого ионом. Иногда, например при сравнении кислотно-основных свойств ионов с одинаковой внешней электронной структурой, ионные потенциалы могут быть использованы как приближенный критерий этих свойств. Так, из табл. 24 видно, что при одной и той же внешней электронной структуре ионы с малыми величинами ионного потенциала Z R образуют основные сульфиды и поэтому относятся к IV аналитической группе катионов. Наоборот, ионы с большей величиной ZIR образуют кислотные сульфиды (тиоангидриды), растворяющиеся в едких щелочах и растворах сульфидов щелочных металлов [МагЗ, (NH4)2S и т. п.] с образованием тиосолей. Соответственно. этому они причисляются к V аналитической группе. [c.410]

Существует несколько схем классификации катионов по аналитическим группам. Одной из самых удачных и наиболее распространенных является классификация, основанная на свойствах сульфидов. При разделении по так называемому сероводородному методу поступают следующим образом. [c.25]

Хотя аналитическая классификация ионов основана на признаке, имеющем на первый взгляд чисто практический характер, она ни в коей мере не случайна. Действительно, растворимость указанных выше солей и гидроокисей катионов, лежащая в основе аналитической классификации, как и все другие свойства их, функционально связана с положением соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Эта связь выступает с полной очевидностью при рассмотрении развернутой формы периодической системы (табл. 3). В приведенной таблице римскими цифрами, стоящими в клетках при каждом элементе, обозначена степень окисления катионов, а арабскими — строение их электронных оболочек (т. е. число электронов в соответствующих электронных слоях, остающееся после потери атомами внешних электронов). Катионы, осаждаемые в ходе анализа в виде карбонатов, гидроокисей и сульфидов, расположены в периодической системе, за единичными исключениями, вполне закономерно. Именно катионы, образующие малорастворимые сульфиды, занимают правую часть таблицы, начиная с VI группы в первой половине больших периодов и кончая той же группой во второй их половине. Катионы, не образующие малорастворимых сульфидов, располагаются в I— V группах в левой части таблицы. При этом катионы первой и второй аналитических групп расположены в тех же группах [c.28]

Однако существует определенное различие в свойствах сульфидов этих катионов, а также в отношении самих катионов к другим реагентам. Например, Ag+, [Hg2] + и РЬ + осаждаются соляной кислотой в виде малорастворимых хлоридов . Эти катионы в систематическом ходе анализа отделяются в виде хлоридов в первую очередь и поэтому могут быть отнесены к особой, V аналитической группе катионов. Свойства, характерные реакции и ход анализа этой группы будут рассмотрены далее. [c.392]

Более детальное подразделение катионов основано на иных аналитических свойствах. Так, подразделение группы сероводорода на подгруппу меди (четвертая аналитическая группа) н подгруппу мышьяка (пятая аналитическая группа) при помощи полисульфида аммония связано с основным характером сульфидов подгруппы меди и с амфотерным, а иногда и кислотным характером сульфидов подгруппы мышьяка. [c.26]

При разделении катионов на аналитические группы казалось бы естественным распределить их по группам периодической системы элементов Д. И. Менделеева. Однако такое деление не представляет тоге удобства, какое получается при размещении катионов по аналитическим группам, основанным на различии растворимости хлоридов, сульфидов, гидроокисей и карбонатов различных элементов. С другой стороны, если бы и можно было разделить катионы по группам в соответствии с положением элементов в периодической системе, то разместить по этому [признаку анионы сказалось бы невозможным, так как один и тот же элемент, относящийся к группе неметаллов, дает по нескольку анионов, характеризующихся различными свойствами, как, например, анионы сернистой, серной, сероводородной и тио-серных кислот и т. п. [c.211]

Разработка методов анализа была начата задолго до открытия периодического закона и создания периодической системы. Для катионов давно были известны групповые реактивы, например сероводород, сульфид аммония, едкие щелочи, аммиак, а также были выделены аналитические группы ионов. Экспериментальные данные о систематическом разделении смеси катионов на отдельные группы, и последующий анализ каждой выделенной группы при вели к созданию систематического качественного анализа. Катионы вновь открываемых элементов, в зависимости от своих свойств, включались в ту или иную аналитическую группу. Создатели клас- [c.78]

Очень устойчиво ионное состояние элементов группы ПА— щелочноземельных металлов и магния (бериллий обладает уже менее резкими металлическими свойствами). Однако катиону щелочноземельных металлов образуют с многозарядными анионами прочные ионные кристаллические решетки и соответствующие осадки в водной среде. Из названных общих реактивов такие осадки дают карбонаты, фосфаты и сульфаты (кроме магния). Для элементов группы ПА также мало характерно комплексо-образование (за исключением бериллия) и участие в окисли-тельно-восстановительных реакциях. Элементы группы ПА (без бериллия) образуют вторую аналитическую группу катионов, отличающуюся растворимостью в воде сульфидов и нерастворимостью карбонатов. Магний, в зависимости от создаваемых условий анализа, может попадать во вторую или первую группу. Магний не осаждается карбонатом аммония в присутствии аммонийных солей и попадает при этих условиях в первую аналитическую группу. [c.63]

Эмпирическая классификация катионов связана прежде всм о с различной растворимостью сульфидов. По этому признаку катионы разделяются на две важнейшие группы 1) катионы, образующие труднорастворимые сульфиды (группа сероводорода и группа сульфида аммония — вторая подгруппа), и 2) катионы, не образующие труднорастворимых сульфидов (первая, вторая группы и первая подгруппа третьей группы). Дальнейшее подразделение этих двух групп основано на иных аналитических свойствах. Так, подразделение группы сероводорода на подгруппу меди (четвертая аналитическая группа) и подгруппу мышьяка (пятая аналитическая группа) связано с основным характером сульфидов первой подгруппы я кислотным характером сульфидов второй. [c.7]

Как уже было показано раньше (см. гл. I, 5), все катионы IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом из кислого раствора в виде малорастворимых сульфидов. Катионы этих групп имеют очень много общих свойств способность к комплексообразованию, к окислительно-восстановительным реакциям и т. д. Катионы V группы [серебро(1), свинец(И) и ртуть(1)] характеризуются в противоположность остальным катионам этих групп малой растворимостью хлоридов. Так как осаждение сероводородом производится из солянокислого раствора, эти катионы перед пропусканием H2S отделяются от остальных в виде малорастворимых хлоридов Ag l, Hg2 l2 и РЬСЬ. [c.372]

Характеристика группы. Общим аналитическим свойством катионов четвертой группы является способность выделяться при действии сероводорода из кислых растворов в виде трудно растворимых сульфидов (отличие от третьей группы). Сульфиды катионов четвертой группы имеют основной характер и потому весьма устойчивы по отношению к сульфидам щелочных металлов, а также к едким щелочам (отличие от пятой группы). Произведение растворимости сульфидов катионов четвертой группы очень мало, поэтому они нерастворимы в разбавленных серной и соляной кислотах (отличие от третьей группы). Только dS, произведение растворимости которого сравнительно больше (ПРрдз = 7 10 ), несколько растворяется в 1 н, соляной кислоте, а также в кипящей серной кислоте (1 5). [c.365]

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Во вторую аналитическую группу катионов входят Ва " Са - и ЗР -ионы. В водных растворах эти катионы бесцветн образуют малорастворимые соли карбонаты, сульфаты, фосфат и оксалаты. Хорошо растворяются в воде хлориды, нитрат ацетаты, гидрокарбонаты, сульфиды. Металлы данной группы-щелочно-земельные, разлагают воду при обыкновенной температ ре, образуя гидроксиды, которые являются сильными щелочам Химическая активность, основные свойства гидроксидов, раствс римость большинства солей возрастают от кальция к барию [c.100]

Строение внешних электронных слоев ионов тесно связано-с химико-аналитическими свойствами ионов. Катионы I и II аналитических групп имеют законченные 2- и 8-электронные внешние слои, такую же структуру слоев имеют и катионы первой подгруппы III аналитической группы, осаждаюш,иеся в виде гидроокисей. Все они дают легко растворимые в воде сульфиды. Катионы второй подгруппы III аналитической группы, IV и V аналитических групп обладают внешними электронными слоями из 18 или 18+2 электронов, а также незаконченными 18-электронными внешними слоями. Все они дают трудно растворимые в воде сульфиды. [c.15]

Двухвалентное олово сходно по свойствам с катионами IV аналитической группы, его сульфид 8п8 является основным сульфидом и тиосолей не образует. Однако по ходу систематического качественного анализа удобно окислять ион Sn до так как у олова кислотный характер проявляется только в соединении высшей валентности 8п8г. Окисление достигается обработкой смеси сульфидов IV и V аналитических групп раствором полисульфида аммония (ЫН4)28г- Дисульфид аммония по своим окислительным свойствам аналогичен перекиси водорода и ее солям. Полученный дисульфид олова (IV) легко растворим в избытке реактива с образованием тиосоли [c.251]

Кислотный характер сульфидов катионов V аналитической группы, отличающий ее от остальных групп, связан с положением ссответствующих элементов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Именно они помещаются в IV (Sn) и V (As и Sb) группах периодичес.кой системы во второй половине больших периодов. Находящиеся здесь элементы проявляют металлоидные свойства, сказывающиеся в кислотном характере их окислов и сульфидов. При этом по общему правилу всего сильнее металлоидный характер должен быть выражен у элементов [c.277]

Общим аналитическим свойством катионов третьей группы является способность выделяться при действии сульфида ам м0-ния в виде трудно растворимых гидроокисей и сульфидов. На этом основано отделение катионов третьей группы от катионав [c.224]

Особое положение в аналитической систематике катионо занимает ион цинка. Обладая законченным 18-электронныг внешним слоем, он в значительной степени поляризует иои S одновременно поляризуясь им при этом сам, и образует дс вольно устойчивый н трудно растворимый сульфид ZnS. П свойствам последнего ион 211 + занимает промежуточное поле жение между катионам И третьей и четвертой аналитически групп. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология