ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Действие группового реагента из "Курс качественного химического полумикроанализа 1973" Аналогично мышьяку ведет себя и сурьма. Такое отношение нонов мышьяка и сурьмы к действию H2S и позволяет рассматривать их вместе с катионами, а не с анионами. [c.401] Из сказанного видно, что полное осаждение ионов IV группы сероводородом происходит только в кислой среде. Кроме смещения равновесий в сторону образования катионов Sb + и т. д., прибавление кислоты способствует также коагуляции сульфидов ионов IV группы, весьма склонных к образованию коллоидных растворов. [c.401] Сероводород в нейтральной и тем более в щелочной среде не осаждает сульфидов ионов подгруппы мышьяка. Не осаждаются они, понятно, и избытком (NH4)2S или ЫагЗ, так как при этом получаются растворы соответствующих тиосолей. [c.401] Сероводород из кислых растворов при pH 0,5 осаждает все катионы IV и V аналитических групп , поэтому, несмотря на то обстоятельство, что катионы V аналитической группы отделяют предварительно в виде нерастворимых хлоридов, представляется целесообразным познакомиться со свойствами сульфидов обеих аналитических групп (IV и V) одновременно. [c.401] Метод получения H2S в условиях полумикроанализа описан в 8. Напомним, что сероводород очень ядовит-, все работы с ним следует проводить обязательно в вытяжном шкафу. Прн осаждении сероводородом в реакции принимает участие лишь та часть газа, которая успевает раствориться в жидкости, поэтому пропускать H2S следует настолько медленно, чтобы можно было легко считать пузырьки. Иначе главная масса сероводорода будет бесполезно проходить через раствор, отравляя воздух. [c.401] Учитывая эти указания, изучите действие H2S на катионы IV и V групп на опыте. [c.401] Получающаяся смесь HgS и Hg окрашена в черный цвет. [c.402] Реакцию ведут при нагревании. Для ускорения растворения полезно прибавить немного KNO2 или NaN02. При этом образуются окислы азота, каталитически ускоряющие реакцию. [c.402] Наиболее растворимый из всех сульфидов IV группы dS (ПР = 7,9-10 2 ) растворяется не только в HNO3, но и в достаточно концентрированных растворах НС1. Так, 1 н. раствор НС1 при нагревании растворяет уже значительное количество dS, чем можно воспользоваться при поверочных реакциях на d + в тех случаях, когда цвет сульфида кадмия маскируется выпадением вместе с ним других сульфидов, окрашенных в черный цвет, например uS или BI2S3. [c.402] Ясно также, что это отношение нужно учитывать и при отделении катионов IV группы от катионов III, II и I групп. Нужно очень внимательно следить за тем, чтобы pH раствора при осаждении сероводородом был не меньше 0,5, иначе d + может полностью остаться в растворе и будет потерян . [c.403] Из приведенного примера видно также, какие осложнения могут возникнуть в анализе вследствие комплексообразующего действия С1 -ионов это является одним из недостатков сероводородного метода анализа. [c.403] В отличие от dS наименее растворимый из всех сульфидов катионов IV группы сульфид ртути HgS (ПР = 1,6-Ю ) нерастворим не только в НС1, но и в HNO3 этим пользуются для отделения ртути от ряда других катионов IV группы. Однако отделение весьма неточно, заметные количества Hg + могут перейти в раствор. [c.403] Остановимся более подробно на свойствах сульфидов подгруппы мышьяка. [c.403] Напишите ионные уравнения этих реакций. [c.404] Очень важным общим свойством тиосолей является их способность разлагаться при действии кислот с выделением осадков сульфидов. Проделайте эту реакцию с раствором NasAsSs, полученным при действии на сульфид мышьяка МагЗ. [c.404] Аналогичная реакция происходит под действием щелочей, так как осадок HgS всегда адсорбирует сероводород. При действии щелочи сероводород образует N328, который и оказывает на HgS растворяющее действие. [c.407] Вернуться к основной статье