ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Газохроматографический анализ полимеров из "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды" Ввиду того, что в последнее время санитарно-химический анализ полимерных материалов приобретает большое значение для санитарной гигиены, мы сочли необходимым кратко осветить описанное в литературе применение аналитической реакционной газовой хроматографии для анализа полимеров. [c.98] Прн исследовании полимеров в настоящее время более широко используется косвенный метод — высокомолекулярное соединение (ВМС) характеризуется спектром летучих продуктов его химических превращений. В первую очередь следует указать на применение пиролиза — пиролитическая газовая хроматография, т. е. после проведения пиролиза нелетучих соединений выполняется газохроматографический анализ образующихся летучих продуктов. [c.98] Недостаток пиролиза — сложность химических реакций при термической деструкции и большая роль йторичных реакций. [c.98] Типичная конструкция стеклянной пиролитической яче.Тки описана в работе [123]. [c.99] В работах К- Джонса и А. Мойлеса [124] рассмотрены используемые для аналнза полистирола и нолиметилметакрилата пиролитические ячейки, а также приведены пирограммы пиролиза этих полимеров и рекомендуемые величины навесок. Были показаны преимущества работы с малыми, ыикрограммовыми навесками. В пиролитических ячейках вышеуказанного типа рекомендуется применять остеклованные нити. [c.99] Рассмотрим два. метода нанесения исследуемого образца полимера на спираль шфолитической ячейки. [c.99] Пленку полимера получают либо погружением спирали в разбавленный раствор пли суспензию, либо сам раствор или суспензию при помощи кисточки наносят на одно или два кольца в центре спирали, высушивая затем ее с помощью инфракрасной лампы. [c.99] В ряде случаев пиролизуемые образцы освобождают, предварительно путем экстракции, от пластификаторов [126]. [c.99] Ряд авторов рекомендуют наносить пробу на проволоку из щелочного илн кислого раствора [127]. С практической точки зрения важен вопрос о возможности применения пиролиза к образцам полимеров, в состав которых входят также посторонние компоненты. Приготовляя из этих образцов водные эмульсии гли суспензии, люжно было бы наносить образец на спираль и исследовать его по обычной методике. В ранее рассмотренной работе К. Джонса и А. Мойлеса была показана возможность прямых исследований промышленных образцов. Авторы получили идентичные хроматограммы продуктов пиролиза для образца чистого по.чпмера и для образца, содержащего инертные наполнители. [c.99] Кроме того, на результат пиролиза может оказывать влияние скорость газа-носителя, определяющая продолжительность контакта продуктов пиролиза с раскаленной спиралью. В работе [128] отмечалось, что уменьшение скорости газа-носителя от 60 до 40 мл/мин увеличивало вдвое концентрацию бензола в продуктах пиролиза полистирола. В этой же работе было показано, что при увеличении температуры увеличивается также количество образующих продуктов пиролиза. [c.99] Оптимальная температура пиролиза определяется типом исследуемого полимера и конструкцией пиролитической ячейки. В работе [129] исследовалась зависидюсть выхода метилакрилата от температуры спирали. [c.99] При изучении состава продуктов пиролиза углеводородных полимеров следует использовать неполярные фазы, а при анализе гетероатомных соединений полярные фазы. Однако рядом исследователей отмечалась целесообразность использования двух или даже трех стандартных хроматографических колонок с различными по полярности фазами. [c.99] Подобная форма представления результатов позволяет замаскировать изменения, вызываемые непостоянством размеров и величин проб, скорости газа-носителя, температуры. [c.100] Многочисленные исследования показали, что при пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные пирограммы. В работе Б. Гроу-тена приведены пирограммы большого количества различных полимеров [130]. [c.100] Все изученные образцы дали различные пирограммы. Четкие характерные пирограммы были получены для полистирола, поливинилацетата, полипропи-лерга и поливинилхлорида. [c.100] Резко различались также пирограммы ацетата, пропионата, бутирата, шелка, хлопка и шерсти полиэтилена, полипропилена, поли-З-метилбутена-1 и поли-4-метилпентена-1. [c.100] Были разработаны также пиролитические методы идентификации нелетучих ароматических соединений, клатрата бензола, фосфатов. [c.100] Анализ продуктов пиролиза фенолформальдегидной смолы описан в работе [132]. [c.100] Шольц с сотрудниками [134] предложил характеризовать полимеры по спектру их окислительной деструкции. Исследуемый полимер наносят на инертный твердый носитель и помещают его в короткую предварительную стальную, термостатируемую при 100° С колонку, расположенную между узлом ввода пробы и хроматографической разделительной колонкой. Окисление полимера происходило при контакте с кислородом, предварительно вводимом в количестве 1 см в газ-носитель. Спектр летучих продуктов окислительной деструкции является характерным для каждого полимера. [c.100] Вернуться к основной статье