Газохроматографический анализ полимеров

Газохроматографический анализ полимеров [c.98]

Быстрый газохроматографический анализ полимеров. (Анализ продуктов пиролиза ряда полимеров, сополимеров, каучуков, смол и т. д.) [c.143]

Анализ показывает, что в случае ациклических систем индекс Винера можно использовать для характеристики степени ветвления и степени компактности графа, а в случае циклических систем — степени цикличности. Например, в работе [69] степень цикличности МГ, содержащего циклы, определяется как обратная величина индекса Винера. Индексы Винера нашли широкое применение для построения корреляционных соотношений тина структура — свойство, например, нри оценках термодинамических характеристик насыщенных углеводородов [69, 70], в газохроматографическом анализе [71], при расчете физико-хнмических св ойств полимеров [72, 73], при математическом моделировании роста кристаллов и распределения вакансий [74, 75]. [c.40]

Растворы полимеров. Можно пользоваться прямым газохроматографическим анализом на летучие компоненты, вводя растворы полимеров в хроматограф непосредственно или после переосаждения метиловым спиртом. Такие методики применяются давно и в ряде стран признаны официально [71—73]. Существенный их недостаток состоит в необходимости частой смены хроматографических колонок и чистки испарителей, загрязняемых полимерами. Непосредственное хроматографирование растворов иногда оказывается невозможным из-за наложения широких пиков растворителей на пики примесей, причем дозирование растворов полимеров затрудняется их высокой вязкостью и адгезией. В паровой фазе эти осложнения отпадают, а соотношение пиков растворителей и летучих примесей оказывается гораздо более благоприятным, особенно если растворитель имеет невысокое давление паров. Решающим критерием при выборе растворителя является его растворяющая способность по отношению к полимеру, при этом предпочтительны высококипящие легко очищаемые жидкости с большими, чем у анализируемых примесей, временами удерживания. Чаще всего применяются в качестве растворителей диметилацетамид и диметилформамид (табл. 3.4). Предел чувствительности таких определений очень сильно зависит от летучести примесей. Для газообразных мономеров (винилхлорида, бутадиена) в указанных органических растворителях он достигает [c.139]

Основная цель применения химических реакций — упростить решение конкретных аналитических задач и расширить область применения газовой хроматографии. Особенно целесообразно применение методов аналитической реакционной газовой хроматографии в тех случаях, когда прямое использование обычных газохроматографических приемов невозможно или связано со значительными трудностями (анализ полимеров, элементный анализ и т. п.). [c.5]

Применение газовой хроматографии к изучению полимеров возможно только при качественно новом подходе, поскольку классический вариант анализа в случае нелетучих веществ невозможен. При исследовании полимеров и других нелетучих соединений газохроматографическим методом можно выделить принципиально два направления анализ полимеров методом недавно предложенной обращенной газовой хроматографии и анализ высокомолекулярных соединений по продуктам химических превращений. [c.107]

Прн исследовании полимеров в настоящее время более широко используется косвенный метод — высокомолекулярное соединение (ВМС) характеризуется спектром летучих продуктов его химических превращений. В первую очередь следует указать на применение пиролиза — пиролитическая газовая хроматография, т. е. после проведения пиролиза нелетучих соединений выполняется газохроматографический анализ образующихся летучих продуктов. [c.98]

Сущность метода. В данном методе для газохроматографического анализа используется пористый полимер полисорб— 1. В качестве неподвижной фазы применяют диэтиленгликольсукцинат. [c.175]

Настоящая работа является частью исследования возможности применения отечественного пористого полимера — полисорб-1, модифицированного НЖФ, в газохроматографическом анализе некоторых полупродуктов синтеза витамина Ве. [c.30]

Трудность анализа твердых образцов, особенно нерастворимых полимеров, для которых невозможно определить коэффициент распределения, привела к использованию кинетических принципов в парофазном методе анализа, реализовавшихся в варианте дискретной газовой экстракции (ДГЭ). Основные вопросы теории парофазного газохроматографического анализа методом ДГЭ рассмотрены в работе [288]. [c.267]

Содержание аллильного хлора в ПВХ определяли [1498] путем измерения радиоактивности изотопа С1 в полимере после его обработки SO b в тетрахлорэтане при 60 °С. ПВХ переводили в полиэтилен путем обработки алюмогидридом лития, после чего содержание разветвлений с короткой цепью определяли газохроматографическим анализом продуктов радиолиза [1499]. [c.325]

Для определения низких концентраций воды в ПВХ использовали методику, включающую испарение полимера с последующим газохроматографическим анализом. [c.327]

В работе [2145] описан метод идентификации основных компонентов сложных полиэфиров, основанный на расщеплении полимеров на исходные мономеры гидразинолизом или амино-лизом с последующим газохроматографическим анализом. [c.432]

Идентификация полимеров с помощью газохроматографического анализа продуктов пиролиза. НФ динонилфталат на целите. [c.151]

Газохроматографический анализ равновесной паровой фазы позволяет просто и быстро исследовать химическую стабильность полимеров [93]. Так, например, устойчи- [c.100]

Метод ИК-спектроскопии рекомендуется при количественном анализе сложных нелетучих смесей, таких, как полимеры, или в случае, когда газохроматографическое разделение компонентов смеси затруднено. [c.13]

Смит и Вэддингтон [29] при проведении газохроматографического анализа алифатических спиртов, диолов и эфиров на ароматических полимерах ПАР-1 и порапак О отметили, что для отдельных классов соединений наблюдается линейная зависимость логарифма времени удерживания от температуры кипения элюента. Небольшие отклонения от линейности обнаружены ири изменении структуры алкильной цепи. Характер удерживания спиртов, диолов, эфиров на исследованных полимерах оказался в основном аналогичным удерживанию этих соединений в газо-жидкостном варианте хроматографии на колонках, заполненных сорбентом целит—апиезон Ь, хотя времена удерживания на них гораздо меньше. Для компонентов с близкими температурами кипения порядок элюирования таков диол, спирт, эфир. Диолы разделяются на ароматических полимерах без разложения. [c.33]

Определение микроструктуры полимеров осуществляют методами гакционной и пиролитической газовой хроматографии, а также пу-5м сочетания химических реакций, проводимых вне хроматографа, с ледующим газохроматографическим анализом продуктов реакции. 1я этой же цели используют хроматографические анализаторы эле-рентного состава, разделяющие оксиды азота, углерода и воду, обра-f ющиe я при сжигании образца. [c.49]

По спецификациям США газохроматографический анализ моно-, ДИ-, триэтилен- и пропиленгликолей осуществляется на колонке 120 X 0,6 см, неподвижная фаза — карбовакс 20М (ПЭГ-2000), на галопорте или другом тетрафторэтиленовом полимере температура испарителя 215 °С (в случае присутствия тетраэтиленгликоля — 230 °С), температура детектора 270 °С, газ-носитель — гелий, 75 мл/мин, детектор по теплопроводности. [c.346]

Самостоятельной областью реакционной газовой хроматографии является пиролитическая газовая хроматография, которая сочетает в едином методе процессы пиролиза вещества и хроматографического определения продуктов его термического разложения. Как правило, feтoдoм пирвлитической газовой хроматографии исследуют нелетучие вещества, в частности полимеры, для которых нельзя йспользовать обычные варианты газохроматографического анализа. Пиролиз осуществляют в динамическом режиме с направлением потока газа-носителя в колонку либо непосредственно, либо через кран-дозатор. Хроматограмму продуктов пиролиза называют обычно пирограммой. Описаны многочисленные варианты конструкций пиролизеров (микрореакторы, по точкам Кюри, с электрической спиралью, с элементом, нагреваемым током высокой частоты и др.), каждая из которых обладает своими преимуществами и недостатками. [c.223]

При разделении аминов и аммиака на порапаках Р и Р не удается добиться удовлетворительной формы пиков [146]. На полимерах, модифицированных путем нанесения таких жидких фаз, как тетраэтиленпентамин или полиэтиленимин, возможно определение воды. Вытеснение влаги и свободного аммиака из расплавленного нитрита натрия продуванием воздуха и последующий газохроматографический анализ позволяют быстро определить pH и влажность этого материала [37 ]. Обермиллер и Шарлье [218] установили, что на колонках с порапаком Q (50—80 меш) возможен анализ смеси постоянных газов с оксидом углерода и газами, содержащими серу. Эти авторы использовали хроматографическую систему с двумя колонками. На колонке длиной 2 м с внутренним диаметром 1,2 мм при 75 °С разделяли СО , НаЗ, 50а и Н2О ( горячая колонка ), а на колонке длиной 10 м при —65 °С — Аг, Оа, N2 и СО. Полный анализ такой смеси осуществляли с помощью переносного хроматографа с двумя колонками и детектором по теплопроводности на термисторах. Для создания оптимальных условий отделения ЗОа путем соответствующего кондиционирования колонки в газ-носитель (гелий) добавляли ЗОа в концентрации 100 млн . [c.309]

Райс и Троувелл [243] с помощью испарителя выделяли летучие продукты из полимеров для последующего газохроматографического анализа. Эти продукты могли улавливаться в начальной части колонки или в охлаждаемой ловушке и далее подвергались разделению. Улавливание в начальной части колонки удобно при анализе мелкораздробленных твердых материалов, высококипящих жидкостей и термически стабильных веществ. В этих случаях вода и другие летучие продукты могут быть отделены достаточно быстро. Таким способом было определено содержание ацетона, этанола и воды в нитроцеллюлозе. Выделенные из нитроцеллюлозы гептан, ацетон, изопропиловый спирт и воду собирали в охлаждаемой жидким азотом ловушке и далее разделяли на колонке "(см. табл. 5-16). Найденное с помощью газовой хроматографии содержание воды, равное 0,2—0,6%, хорошо совпадает с результатами метода Фишера (обычно в пределах 0,04%). Улавливание летучих продуктов в охлаждаемой ловушке пригодно для определения воды и фенола в фенольных смолах. Такие полимеры, как найлон 6, можно нагреть выше 100 °С в токе инертного газа, а выделяющуюся [c.329]

Однако, по нашему мнению, ТГ следует сочетать с газохроматографическим анализом продуктов, образующихся при различных температурах. Аналогичное решение для сочетания аналитического пиролиза, проводимого при программировании температуры, с анализом образующихся продуктов методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) было предложено Шталем и названо нм термофрактографией [34]. В термофрактографии небольшой образец анализируемого вещества (обычно несколько миллиграммов) нагревают с постоянной скоростью (линейное повышение температуры от 50 до 450°С) в потоке азота (30 мл/мин). Образующиеся летучие продукты собираются на медленно перемещающуюся относительно выхода из пиролитической камеры пластинку для ТСХ, образуя таким образом пробу вещества, нанесенную на стартовую линию. Затем продукты пиролиза разделяют и определяют с использованием обычной методики ТСХ. Полученные результаты отличаются от данных, полученных методом ПГХ. Метод был успешно применен для различных соединений (алкалоидов, эпоксидных смол, гликозидов, лигнинов, полиамидов, полиэфиров, сахаров, винилполимеров и других синтетических и природных полимеров). [c.89]

Лазарис Л. Я., Калмыкова Т. А. Определение остаточных мономеров растворителей в латексах, эфиракрилатах, полимерах Упирвицкий Е. Ю., Яшин Я. И. Газохроматографический анализ амине кислот. . . . . . ....... [c.100]

Силиконы ДС-200, SE-30, ДС-И, SF-96 и SE-52 являются слабополярными жидкостями. Именно эти полимеры наряду с силиконовыми смазками были впервые применены для газохроматографического анализа неполярных и слабополярных хлорсодержащих пестицидов. Кроме указанных фаз в настоящее время ис-польауют метилспликон QF-1. [c.56]

Политетрафторэтилен, поливинилфторид, поливинилиденфторид. Число работ, посвященных деструкции наполненного политетрафторэтилена (ПТФЭ) и других фторзамещенных виниловых полимеров, весьма незначительно [156, 262, 263]. Масс-спектрометрический и газохроматографический анализ продуктов термодеструкции (733-873 К) ПТФЭ, наполненного дисперс- [c.152]

Сумма жидких продуктов показывает, что в присугствии Zn I2 образуется значительное количество газов, по-видимому, в основном СО2. Основную часть других жидкостей составляет один компонент, абсолютное количество которого не зависит ог глубины распада и равно 4,4% от исходного полимера. Время удерживания данного компонента при газохроматографическом анализе значительно меньше, чем у мономера и спирта. Было предположено, что это 1-хлор-1,1,5-тригидро-перфторамид (ХФА). [c.64]

Описан газохроматографический анализ N0 в смеси с другими газами на колонках с пористыми полимерами (порапаки К и хромосорб 102) [88, 163]. Однако-успешному применению полимерных сорбентов для хроматографирования окислов азота препятствует невысокая химическая стойкость порапаков. Как показал Троувелл [c.87]

Результаты газохроматографического анализа также свидетельствует о преимущественных разрывах цепи вблизи узлов разветвлений при пиролизе облученных сшитых полимеров содержание продуктов, имеющих изо-строение, в общем количестве газов, выделяющихся пои пиролизе, увеличивается с ростом дозы излучения. Для необлученного ПЭНП обнаружено выделение 57о ичобутана и изопентана, а для облученного до дозы 50 Мрад — 3 % от общего количества газообразных продуктов, образовавшихся при 400 °С в течение 5 ч. Таким образом, чем больше доза излучения, тем больше вклад в образование газообразных продуктов вносит реакция изомеризации. [c.133]

Сополимеризацию расплава триоксана проводили ири 70° С с 6 вес. % окиси этилена в присутствии 0,02% ВКзО(С4Н9)2. Процесс прерывали добавлением третичного амина. Выход растворимого полимера составлял около 10 вес. %. Газохроматографический анализ форполимера, образующегося в течение индукционного периода, приводится ниже [c.154]

Водорастворимые полиэфиры идентифицируют методом кислотного гидролиза с последующим газохроматографическим анализом продуктов, среди которых обнаруживают окись этилена, формальдегид, 1,3-диоксолан и другие кислородсодержащие циклы. В случае пиролиза полиэтиленоксида в продуктах будет преобладать окись этилена. Присутствие 1,3-диоксолана указывает на то, что полимер является полидиоксоланом. Дополнительные данные получают, определяя температуру плавления полимеров. [c.85]

Книга является первым практическим руководством по газохроматографическому анализу полимеризационных пластмасс. В ней приведены методики анализа сырья и вспомогательных веществ, промежуточных продуктов, полимеров и сополимеров, сточных вод и воздущ-ных сред в производстве полиолефииов, полистирольных и поливинил-ацетатных пластиков. [c.2]

Настоящее руководство отражает многолетний труд" авторов в области газовой хроматографии и является первой книгой по газохроматографическому анализу в производстве полимеризационных пластмасс. В книге обобщены методы анализа, исполь- / зуемые в научных исследованиях при разработке технологии получения. полимеров и в пофазном контроле производств. Эта книга не имеет аналогов в литературе по газовой хроматографии. Авторы надеются, что она заинтересует читателя и будет способствовать более широкому внедрению газохроматографиче-ского метода в промышленность пластмасс и другие отрасли. Книга, конечно, не лишена недостатков и поэтому авторы будут благодарны всем читателям за полезные советы, критические замечания и рекомендации. [c.4]

Сборник состоит из 4 разделов. Первый раздел теория и сорбенты прежде всего содержит несколько обзорных статей, в том числе о размывании в хроматографических колоннах и применении пористых полимеров. Далее помещен ряд оригинальных статей о методах идентификации, исследований носителей неподвижных фаз и полимерных адсорбентов. Во втором разделе, посвященном реакционной газовой хроматографии, публикуются всего три статьи в основгном об исследовании продуктов пиролиза каучуков и полимеров. В третьем разделе помещены статьи о газохроматографическом анализе углеводородов, молекулы которых содержат атомы сер.ы, азота, хлора, германия, кремния. В четвертом разделе помещены статьи, в которых освещается хроматографический анализ нефтепродуктов. [c.4]

Для идентификации полимеров очень полезно сочетание пиролиза с последующим инфракрасным, масс-спектрометрическим или газохроматографическим анализом. Эти методы относительно независимы от способа обработки и молекулярного веса образца, позволяют проводить полумикро-и микроисследования, просты и быстры. Однако они имеют определенные ограничения, которые часто можно преодолеть, применяя более воспроизводимые условия пиролиза и сбора продуктов. Газовые хроматограммы продуктов пиролиза полимеров применяют не только для идентификации полимеров [28, 40, 62, 631, но и для количественного определения составных частей сополимеров [147]. Хотя подбор методики точрюго количественного анализа в некоторых случаях требует значительных предварительных исследований, иногда возможно без особой подготовительной работы установить состав продуктов с точностью до нескольких процентов. Подроб1юе описание методик пиролиза дапо в т. 2, глава V. [c.13]

Pa, 277 Р1Хим,1979,7Г270. Полуавтоматическая приставка для газохроматографического анализа окружающей среды. (Определение винилхлорида, окиси этилена, акрилонитрила, стирола и ацетальдегида в различных типах полимеров - упаковочных иатериалах для пищевых продуктов.) [c.161]

Все эти трудности устраняются при газохроматографическом анализе равновесной паровой фазы гомогенных растворов дисперсий полимеров в диметилформамиде (ДМФ). Однако появляются другие проблемы. Например, растворитель должен быть хроматографически чистым, т.е. не должен содержать примесей, пики которых могут перекрывать на хроматограмме пики искомых соединений. Это относится и к пику самого растворителя. На поиски такого растворителя часто приходится тратить много времени и труда. Кроме того, следует иметь в виду, что при количественном анализе проб этого типа относительные летучести анализируемых компонентов [см. разд. 1. 3, уравнение (10)] и, следовательно, их концентрации в паровой фазе мо- [c.75]

Пушман [881 показал, что винилхлорид, присутствую-Ш.ИЙ в поливинилхлориде, можно определять таким же образом, как и стирол в полистироле. Поливинилхлорид можно растворить в тетрагидрофуране и в диметилацета-миде. Последний растворитель предпочтительнее, поскольку он обычно доступен в более чистом виде, чем тетрагид-рофуран, и имеет меньшее давление паров (сокращается время анализа). В качестве внутреннего стандарта используют этиловый эфир, который вводят в растворитель перед растворением полимера. Перед анализом равновесной паровой фазы пробу термостатируют при 50°С, что позволяет определить менее 1 мкг/мл винилхлорида. Газохроматографический анализ проводят в следующих условиях [c.91]