ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние пространственных факторов из "Справочник по физико-химическим методам исследования объектов окружающей среды" Нарушение плоскостности. Возникновение сопряженной системы заключается в образовании единого облака п-электронов в результате перекрывания отдельных л-электронов соседних атомов. [c.499] Поскольку эти облака симметричны относительно осей, перпендикулярных линий а-связи, а в ароматических соединениях — относительно осей, перпендикулярных плоскости кольца, то максимальное перекрывание облаков л-электронов наблюдается при параллельном расположении их осей симметрии, что возможно лг.шь при плоском строении молекулы. Искажение плоскостности молекулы нарушает параллельность осей симметрии я-электронов облаков и уменьшает степень их взаимного перекрывания, нарушая взаимодействие я-электронов и возможность их смещения по цепочке сопряженных двойных связей. [c.499] Свободное вращение. Наиболее часто нарушение плоскостности молекулы происходит вследствие свободного вращения отдельных частей. молекулы вокруг простой С—С-связи. Так, в ряду -гюлифеиилов возможен поворот бензольных колец по отношению друг к другу вокруг каждой бифенильной связи, в то время как конденсированные ароматические углеводороды и.меют плоское строение. [c.500] Разобщение отдельных частей сопряженной системы вследствие свободного вращения вокруг простой С—С-связи является причиной так называемого эффекта внутримолекулярного смещения цветов каждая незавпсиыая сопряженная система молекулы поглощает свои фотоны подобно самостоятельной, изолированной молекуле, и цвет соединения приблизительно отвечает цвету смеси соответствующих различно окрашенных соединений. [c.501] Только по мере увеличения числа ароматических колец, связанных с азогруппами, тенденция к закручиванию мow eкyлы вдоль ее продольной оси начинает преобладать над силами взаимодействия неподеленных пар электронов атомов азота с л-электронами колец, и плоскостность молекулы нарушается. Этим объясняется повышение цвета при увеличении числа азогрупп сверх трех-че-тырех. [c.502] Хотя поворот вокруг простой С—Ы-связи обычно затруднен, он может вызываться пространственными препятствиями, создаваемые объемными заместителями. [c.502] Вернуться к основной статье