ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Процессы образования синтетических смол из "Технология синтетических пластических масс" Каждый из обоих классов смол, в свою очередь, делится на плавкие и растворимые смолы, состоящие нз молекул, связанных межмолекулярными связями, и на неплавкие и нерастворимые, представляющие собою молекулярные цепи или сферические частицы, соединенные валентными связями. Для этих смол само понятие молекула теряет свой обычный смысл. [c.26] К смолам первого класса относится большинство природных смол (канифоль и др.), пеки, асфальты, многие синтетические конденсационные смолы, в том числе термореактивные (феноло-альдегидные и др.), в растворимом и плавком состоянии, в стадии А (стр. 352). Некоторые из них (например термореактивные смолы) способны к дальнейшим превращениям, которые приводят к замене межмолекулярных сил валентными связями. В результате глобулярные молекулы образуют гигантскую сферическую молекулу — пространственный полимер. [c.27] Замена межмолекулярных связей валентными обусловливает нерастворимость и неплавкость смол, значите.яьно увеличивает их прочность (от 10 до 100 раз) и затрудняет процессы пластической деформации. К этим смолам относятся все термореактивные смолы в стадии С (стр. 353) — феноло-альдегидные (резиты), амино формальдегидные, полиэфирные (глифтали) и др. [c.27] Ко второму классу в основном относятся линейные высокомолекулярные смолы (мол. вес 5- 10 — 10 и больше). [c.27] Большая или меньшая степень упорядоченности структуры смол второго класса, вплоть до образования микрокристаллической фазы, зависит от симметричности линейных молекул и от величины межмолекулярных сил (стр. 116). [c.27] Смолы второго класса обычно плавки и растворимы. Вязкость их растворов находится в зависимости от длины молекулярной цепочки, причем растворы обладают аномальной вязкостью до весьма малых концентраций, а расплавленные смолы не показывают нормального течения вязкой жидкости (стр. 75). [c.27] Выше температуры стеклования эти смолы находятся в своеобразном, характерном для них высокоэластическом состоянии, которое прн дальнейшем повышении температуры может перейти в пластическое во многих случаях термическая деструкция наступает раньше пластического течения. Ниже температуры стеклования эти смолы теряют высокоэластические свойства и переходят в твердое, упругое состояние. [c.27] Сетчатая структура значительно меняет и механические свойства смол валентные связи между цепями препятствуют смещению этих цепей и этим затрудняют возможность пластической (необратимой) деформации. [c.28] Когда же количество поперечных связей между цепями становится соизмеримым с количеством звеньев в цепи, образуется пространственный поли.мер, который по своей структуре мало чем отличается от глобулярных пространственных полимеров в стадии С. [c.28] Способность образовывать пленки — важнейшее свойство смол. Низкомолекулярные смолы образуют твердые, но хрупкие и непрочные пленки, тогда как высокомолекулярные дают более прочные и гибкие пленки. [c.28] Синтетические смолы образуются в результате реакций полимеризации и поликонденсации. [c.28] Первый постулат выражает возможность образования полимеров лишь в случае, если реагирующие молекулы полиреактивны, т. е. обладают свойством соединяться больше, чем- одной валентной связью. Реакционная способность молекулы определяется числом центров (точек) реакции. [c.29] молекула этилового спирта монофункциональна, так как имеет одну реактивную точку (ОН) молекула гликоля бифункциональна (20Н) молекула глицерина — трифункциональна и т. д. Двойная связь, способная к раскрытию, является бифункциональной группой. К полиреактивным относятся молекулы, имеющие больше одной реактивной группы. [c.29] Допустим, что вещество А, имеющее одну функциональную группу, реагирует с веществом В, имеющим также одну функциональную группу (реакция 1,1), с веществом С, имеющим две функциональные группы (реакция 1,2), или с веществом Д, имеющим три функциональные группы (реакция 1,3), и т. д. Во всех этих случаях в результате реакции можно ожидать образования лишь простых химических соединений типа А—В, А—С—А или А—О—Л,. [c.29] Однако, если. все реагирующие молекулы бифункциональны (реакция 2,2), то после каждой реакции присоединения получаются молекулы, имеющие на концах те же две функциональные группы, что и исходные, и реакция, если не образуются циклы и концевые группы не блокируются монофункциональными соединениями, может идти в том же направлении беспрерывно, в пределе до тех пор, пока из всех реагирующих простых молекул не образуется одна гигантская линейная молекула, например из х молекул СН2=СНг одна макромолекула (—СНг—СНг—), . [c.29] Реакция между бифункциональными молекулами ведет, следовательно, к образованию лишь одномерных макромолекул, главным, образом, линейного характера. [c.29] Второй постулат формулирует основу кинетики процессов полимеризации и поликонденсации. [c.30] Третий постулат указывает на зависимость свойств образующихся полимеров от структуры исходных молекул, а также пути к получению полимеров с желаемыми свойствами. Число функциональных групп реагирующих молекул определяет лишь общую структуру образующегося полимера (линейную или пространственную), в то время как структура этих молекул определяет гибкость возникающих макромолекул, их разветвленность, характер межмолекулярных сил и, следовательно, основные физические и механические свойства образующегося по.лимера — его твердость, гибкость, эластичность и др. [c.30] Вернуться к основной статье