ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции карбоновых кислот и их производных с основаниями из "Органикум Часть2" Особенность реакций карбоксильных соединений с основаниями состоит в том, что в этих случаях никогда не удается выделить первичный продукт присоединения основания к карбонильной группе [соединение П на схемах (Г.7.29), (Г.7.30)], так как немедленно происходит конденсация, в результате которой снова возникают производные кислоты. Причиной этого является меньшая внутренняя энергия карбоксильных соединений по сравнению с соответствующими альдегидами и кетонами, так как у производных кислот карбонильная группа дополнительно стабилизируется способной к мезомерии соседней группой. Это приводит к снижению их реакционной способности [за исключением ацилгалогенидов см. схему (Г.7.3)]. Поэтому образовавшийся в процессе присоединения основания промежуточный продукт с тетраэдрической структурой еще в большей степени, чем в случае альдегидов и кетонов, стремится перейти в конечный продукт с низкой внутренней энергией. [c.81] Слабоосновные галогенид-ионы (Х=галоген) могут быть элиминированы без предварительного протонирования [см. также ряд (Г.2.3)]. [c.82] Можно предположить, что преимущественно образуются соединения с меньшей энергией, т.е. стоящие левее в ряду реакционной способности (Г.7.3). [c.83] например, сложный эфир действием аминов можно перевести в амид, в то время как реакция амидов со спиртами протекает значительно труднее. [c.83] При взаимодействии особенно реакционноспособных ацилхлоридов или ангидридов кислот с водой, спиртами и аминами равновесие настолько сдвинуто вправо, что обратной реакции в обычных условиях не наблюдается. Удается легко и с большим выходом перевести, например, ацилхлорид в сложный эфир, однако превратить сложный эфир или амид действием хлороводорода в ацилхлорид нельзя. [c.83] Если различия в реакционной способности исходного вещества I и конечного продукта П1 [схема (Г.7.33)] не очень велики (например, между эфирами карбоновых кислот, амидами и самими карбоновыми кислотами), то равновесие не сдвинуто в значительной степени в одну из сторон. Тогда необходимое карбоксильное производное можно получить с высокими выходами, сдвигая равновесие в нужную сторону обычными методами, т. е. удаляя продукт реакции или используя большой избыток реагента. [c.83] Вернуться к основной статье