ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Цепной механизм окисления жидких углеводородов из "Окисление циклогексана" Цепной механизм процессов окисления углеводородов подтверждается большим экспериментальным материалом. Хорошо известно ускоряющее действие на эти реакции добавок веществ, легко распадающихся на свободные радикалы, таких, как перекиси, гидроперекиси, азо-соединения. Автоускорение реакций окисления обусловлено накоплением гидроперекисей, легко распадающихся на свободные радикалы в ходе самого процесса окисления. Характерным признаком цепного механизма является торможение процессов окисления углеводородов ингибиторами, добавляемыми в небольших количествах (фенолами, нафтолами, аминами), что подтверждается многочисленными наблюдениями. Наконец, данные по фотохимическому окислению углеводородов (квантовый выход больше единицы, эффект фотохимического последействия) не только доказывают цепной механизм окисления углеводородов, но и позволяют определить константы скоростей отдельных элементарных актов. [c.10] Реакция К +Ог идет практически без энергии активации и характеризуется высокой константой скорости. Реакция КО -Ь Н-КН сопровождается разрывом достаточно прочной связи С—Н и протекает с энергией активации в несколько ккал/моль [9]. [c.11] Гидроперекись, образованная по реакции (2), распадается на свободные радикалы по реакции КООН КО + ОН (3). [c.11] Так как [К ] [КОг], то цепи обрываются по реакции (6) между двумя перекисными радикалами. [c.11] Скорость распада гидроперекиси на радикалы при повышенных температурах значительна. Так, например, в окисляющемся декане при 130° 0,05 моль/л гидроперекиси распадается на свободные радикалы со скоростью 1,8- молЬ/л свк Щ. Эта скорость намного больше скорости образования цепей в начале реакции (1,3-10- люль/л-сек) [9]. Другим источником свободных радикалов в реакции окисления могут служить продукты с ослабленными С—Н-связями-(альдегиды, жетоны), которые реагируют с кислородом с образованием свободных радикалов. [c.12] Вернуться к основной статье